[發(fā)明專利]一種丙烯醛選擇加氫制備丙醛的方法有效
| 申請?zhí)枺?/td> | 201811205776.1 | 申請日： | 2018-10-17 |
| 公開（公告）號： | CN111056931B | 公開（公告）日： | 2022-09-20 |
| 發(fā)明（設(shè)計）人： | 陳勇;魯樹亮;郝雪松;徐洋;吳佳佳 | 申請（專利權(quán)）人： | 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
| 主分類號： | C07C45/62 | 分類號： | C07C45/62;C07C47/02;B01J31/22;B01J31/34;B01J35/10 |
| 代理公司： | 北京知舟專利事務(wù)所(普通合伙) 11550 | 代理人： | 周媛 |
| 地址： | 100728 北*** | 國省代碼： | 北京;11 |
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| 摘要： | |||
| 搜索關(guān)鍵詞： | 一種 丙烯醛 選擇 加氫 制備 丙醛 方法 | ||
本發(fā)明公開了一種丙烯醛選擇加氫制備丙醛的方法。所述方法包括：在氫氣的存在下，在反應(yīng)溫度為50℃～130℃、反應(yīng)壓力為1.0～5.0MPa的條件下，在高壓釜反應(yīng)器中，丙烯醛在金屬?高分子復(fù)合催化劑的催化作用下得到丙醛；所述金屬?高分子復(fù)合催化劑，包括多元酸交聯(lián)的高分子基體和金屬活性組分，其中多元酸交聯(lián)的高分子基體由高分子基體在多元酸交聯(lián)劑的配位交聯(lián)作用下得到。本發(fā)明反應(yīng)條件溫和，丙醛選擇性高，所采用的金屬?高分子復(fù)合催化劑憑借配位作用使活性金屬具有較高的分散度和穩(wěn)定性，為丙醛制備提供了一條新路線。
技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明涉及丙醛技術(shù)領(lǐng)域，進(jìn)一步地說，是涉及一種丙烯醛選擇加氫制備丙醛的方法。
背景技術(shù)
丙醛是一種重要的有機合成原料，主要用于生產(chǎn)丙酸、丙醇、丙酮肟等化工產(chǎn)品，在橡膠、涂料、香料等行業(yè)具有廣泛的用途。目前，我國只有少數(shù)的丙醛裝置，且大都采用乙烯氫甲酰化工藝，即以乙烯、一氧化碳和氫氣為原料，經(jīng)羰基合成法制備丙醛。產(chǎn)能遠(yuǎn)不能滿足下游產(chǎn)品對于丙醛的需求。因此，需要開發(fā)新的工藝，增加丙醛的產(chǎn)能。
丙烯作為石油化工的基本原料之一，來源廣泛。丙烯空氣氧化法制備丙烯醛是一種成熟的工藝。丙烯醛是最簡單的不飽和醛，廣泛的用于樹脂生產(chǎn)和有機合成。由于丙烯醛分子內(nèi)同時存在C＝C和C＝O，所以選擇性的將C＝C雙鍵加氫還原為制備丙醛提供了一條新路線。
目前，由不飽和醛加氫制備飽和醛大多采用以Ni為活性組分的催化劑，但Ni催化劑的活性過高，易使不飽和醛完全加氫生成飽和醇，導(dǎo)致飽和醛的收率較低，一般不超過90％。而且，由裂解副反應(yīng)產(chǎn)生的-CO與Ni反應(yīng)生成羰基鎳，將導(dǎo)致Ni催化劑的失活，降低了催化劑的壽命。專利GB 1102796A采用硫化物使Ni催化劑部分中毒的方式，來提高飽和醛的選擇性。該催化劑用于丙烯醛加氫反應(yīng)時，飽和醛的選擇性可提高至94％以上，但反應(yīng)需在200℃以上的較高溫度下進(jìn)行。
鈀是工業(yè)中常用的貴金屬加氫活性組分，由于其特殊的價電子結(jié)構(gòu)，因而存在優(yōu)異的催化加氫活性。李正報道了一種通過傳統(tǒng)的浸漬、焙燒和還原制備的Pd/γ-Al2O3催化劑，在85-95℃的反應(yīng)溫度下，催化異辛烯醛加氫制備異辛醛的收率可以達(dá)到98％，選擇性可達(dá)到99％。但是，這種傳統(tǒng)的物理負(fù)載方法能耗較高，且焙燒時會產(chǎn)生氮氧化物等，造成環(huán)境污染。此外，酸性的氧化鋁載體在的使用過程中易不飽和物的聚合結(jié)焦，導(dǎo)致催化劑失活。
綜上所述，開發(fā)一種綠色環(huán)保、工藝簡單、丙烯醛加氫制備丙醛的方法是目前需要解決的技術(shù)問題。
發(fā)明內(nèi)容
為解決現(xiàn)有技術(shù)中出現(xiàn)的問題，本發(fā)明提供了一種丙烯醛選擇加氫制備丙醛的方法。本發(fā)明反應(yīng)條件溫和，丙醛選擇性高，所采用的金屬-高分子復(fù)合催化劑憑借配位作用使活性金屬具有較高的分散度和穩(wěn)定性，為丙醛制備提供了一條新路線。
本發(fā)明的目的是提供一種丙烯醛選擇加氫制備丙醛的方法。
包括：
在氫氣的存在下，在反應(yīng)溫度為50℃～130℃、反應(yīng)壓力為1.0～5.0MPa的條件下，在高壓釜反應(yīng)器中，丙烯醛在金屬-高分子復(fù)合催化劑的催化作用下得到丙醛；
所述金屬-高分子復(fù)合催化劑，包括多元酸交聯(lián)的高分子基體和金屬活性組分，其中多元酸交聯(lián)的高分子基體由高分子基體在多元酸交聯(lián)劑的配位交聯(lián)作用下得到；
其中，
所述多元酸交聯(lián)劑為可以解離出兩個或兩個以上氫離子的無機酸或者有機酸；優(yōu)選為硫酸、磷酸、過氧鉬酸、氯鉑酸中至少一種；
所述高分子基體為含有咪唑基團的高分子聚合物，如聚乙烯基咪唑、乙烯基咪唑-二乙烯基苯共聚物等；
所述金屬活性組分優(yōu)選為鈀。
所述金屬-高分子復(fù)合催化劑是由包括以下步驟的方法制備的：
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