[發明專利]用于烷基芳烴脫氫制烷烯基芳烴的方法

有效

• 申請號: 201811201546.8
• 申請日: 2018-10-16
• 公開（公告）號: CN111056910B
• 公開（公告）日: 2023-04-07
• 發明（設計）人: 繆長喜;危春玲;宋磊;陳銅;倪軍平
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司上海石油化工研究院
• 主分類號: C07C15/44
• 分類號: C07C15/44;C07C5/333;B01J23/887
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• 代理人: 暫無信息

1.一種用于烷基芳烴脫氫制烯基芳烴的方法，將原料體系烷基芳烴和水在固定床反應器中，與雙催化劑體系進行反應，反應步驟包括：

a)原料體系先與第一催化劑Y接觸，生成物流I；

b)物流I再與第二催化劑Z接觸，生成烯基芳烴；

第一催化劑Y以重量百分比計包括以下組成：(a)65～80％的Fe₂O₃；(b)6～14％的K₂O；(c)9～13.5％的CeO₂；(d)0.5～5％的MoO₃；(e)0.2～5％的CaO；其中，催化劑Y中包含鐵鉀化合物，并且不具有氧化鐵的物相；鐵的化合物具有如下表所示的X射線衍射峰，

第二催化劑Z以重量百分比計包括以下組成：(A)60～85％的Fe₂O₃；(B)6～14％的K₂O；(C)6～14％的CeO₂；(D)0.5～5％的MoO₃；(E)0.2～5％的CaO；(F)0.1～2％的ZrO₂；其中CaO：ZrO₂的重量比為1～10：1；

所述烷基芳烴選自對二乙苯；

所述烯基芳烴選自對二乙烯苯。

2.根據權利要求1所述用于烷基芳烴脫氫制烯基芳烴的方法，雙催化劑體系中的第一催化劑與第二催化劑分別裝填在兩個并列的反應器中，或者裝填在同一反應器中的上下兩層。

3.根據權利要求1所述用于烷基芳烴脫氫制烯基芳烴的方法，反應器中反應溫度為580～640℃，反應壓力為-65kPa～常壓；液體空速為0.3～2.0小時^－1，水蒸氣/烷基芳烴的重量比為1.2～4.0。

4.根據權利要求3所述用于烷基芳烴脫氫制烯基芳烴的方法，反應器中，反應溫度為580～620℃，反應壓力為-35kPa～常壓；液體空速為0.5～1.5小時^－1，水蒸氣/烷基芳烴的重量比為2.0～3.0。

5.根據權利要求2所述用于烷基芳烴脫氫制烯基芳烴的方法，雙催化劑體系為上下兩床層裝填，按體積百分比計，催化劑Y與催化劑Z的比例范圍為1:1～6:1。

6.根據權利要求1所述用于烷基芳烴脫氫制烯基芳烴的方法，其特征在于，所述第一催化劑Y還包括如下表所示的X射線衍射峰，

。

7.根據權利要求1所述用于烷基芳烴脫氫制烯基芳烴的方法，其特征在于，所述第一催化劑Y的制備方法包括以下步驟：

1)以含K₂O的重量計，將第一部分鉀源和鐵源、鈰源、鉬源、鈣源、制孔劑干混，得催化劑前體I；

2)將第二部分鉀源用水溶解后，加入到催化劑前體I上，經處理后得所需的成品催化劑；

其中，以含K₂O的重量計，第一部分鉀源與第二部分鉀源的重量總和為所需量的鉀源的總重量，且第一部分鉀源的重量為所需量的鉀源總重量的60～90％。

8.根據權利要求7所述用于烷基芳烴脫氫制烯基芳烴的方法，其特征在于，所述步驟2)中的第二部分鉀源選自以氫氧化鉀水溶液、碳酸鉀水溶液中的至少一種的方式。

9.根據權利要求1所述用于烷基芳烴脫氫制烯基芳烴的方法，其特征在于，第二催化劑Z中所述CaO：ZrO₂的重量比為2.5～6：1；CaO含量為0.5～2.5％；ZrO₂含量為0.25～1.0％；所述第二催化劑Z中的CaO來自碳酸鈣、碳酸氫鈣、氫氧化鈣中的一種或兩種。

10.根據權利要求1所述用于烷基芳烴脫氫制烯基芳烴的方法，其特征在于，所述第二催化劑Z的制備方法包括以下步驟：以重量百分比計，將所需量組分以及制孔劑混合，加水制成適合擠條的面團狀物，經擠條、干燥、焙燒，制得所述的第二催化劑。