[發明專利]液相脫氫催化劑、制備及用途

有效

• 申請號: 201811201530.7
• 申請日: 2018-10-16
• 公開（公告）號: CN111054410B
• 公開（公告）日: 2023-04-07
• 發明（設計）人: 童鳳丫;孫清;邵一凡;繆長喜
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司上海石油化工研究院
• 主分類號: B01J27/22
• 分類號: B01J27/22;C01B3/26;C07C5/333;C07C11/09;C07C11/167;C07C11/08
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

1.一種液相脫氫催化劑，以重量份數計，包括以下組分：

(a)0.01～5份選自鉑系金屬中的至少一種金屬或其合金；

(b)70～90份載體，選自元素周期表第Ⅵ族元素中的至少一種金屬或其合金與碳元素的化合物；

以重量份數計，碳元素的含量為5～20份；所述第VI族元素與C元素的質量比為(30～6):1；

所述脫氫催化劑的制備方法，包括如下：

1)將第Ⅵ族元素的鹽溶解與鉑系金屬元素溶液混合，得前驅體；

2)將前驅體在氣氛爐中活化處理，第Ⅵ族元素被氣氛爐中的烴類氣體部分碳化，得到以鉑系金屬為活性金屬，第Ⅵ族元素與C元素形成的化合物為載體的催化劑；

氣氛爐的氣體為乙烷與丙烷混合氣體。

2.根據權利要求1所述的脫氫催化劑，其特征在于組分(a)選自鉑和鈀，以重量份數計，其含量為0.5～5份。

3.根據權利要求1所述的脫氫催化劑，其特征在于組分(b)中第Ⅵ族元素選自Mo、W、Cr組成的組中的至少一種，以重量份數計，其含量為70～85份。

4.根據權利要求3所述的脫氫催化劑，其特征在于組分(b)中第Ⅵ族元素選自Mo和W，或者選自Mo和Cr。

5.根據權利要求3所述的脫氫催化劑，其特征在于組分(b)中第Ⅵ族元素為Mo、W和Cr。

6.根據權利要求1所述的脫氫催化劑，其特征在于，所述第VI族元素與C元素的質量比為(16～4):1；Mo與W或/和Cr的質量比為(5～0.5)：1。

7.根據權利要求1所述的脫氫催化劑，其特征在于制備前驅體包括共沉淀的步驟，條件為：溫度40～100℃，常壓，pH?7.1～12；第Ⅵ族元素的鹽的溶解溫度為40-100℃。

8.根據權利要求7所述的脫氫催化劑，其特征在于pH為7.5～10。

9.根據權利要求1所述的脫氫催化劑，其特征在于所述混合氣體中乙烷與丙烷的體積比為(9～0.15)：1。

10.根據權利要求1所述的脫氫催化劑，其特征在于前驅體活化條件為：溫度400～600℃，時間1～8h，升溫速率1～20℃/min，常壓，氣體流速50～400mL/min。

11.根據權利要求10所述的脫氫催化劑，其特征在于前驅體活化條件為：溫度400～580℃，時間1～6h，升溫速率1～10℃/min，常壓，氣體流速50～350mL/min。

12.根據權利要求7所述的脫氫催化劑，其特征在于共沉淀的步驟中，控制pH值的調節劑為氨水、氫氧化鈉、碳酸氫鈉、碳酸鉀、檸檬酸鈉、檸檬酸鉀、檸檬酸一鈉、碳酸氫三鈉中的至少一種。

13.根據權利要求12所述的脫氫催化劑，其特征在于調節劑為氨水、碳酸氫鈉、檸檬酸鈉、檸檬酸鉀、檸檬酸一鈉、碳酸氫三鈉中的至少一種。

14.一種有機液體儲氫材料低溫液相脫氫的方法，反應條件如下：反應壓力為0～10MPa、溫度為120～300℃、質量空速為0.1～10h^-1；有機液體儲氫材料與權利要求1～13任一項所述的催化劑接觸反應產生氫氣及相應產物。

15.根據權利要求14所述的有機液體儲氫材料脫氫的方法，其特征在于儲氫材料包括環己烷、甲基環己烷、四氫萘、十氫萘、全氫氮乙基咔唑、全氫菲、全氫蒽、全氫咔唑中的至少一種或其衍生物中的至少一種，及從石油或石油的餾分油中切割一段的組分或切割組分加氫后材料中的至少一種組分。

16.一種低碳烷烴脫氫制備低碳烯烴的方法，采用異丁烷和/或丁烯為原料，在反應溫度120～400℃，反應壓力0～10MPa，烷烴質量空速0.1～8.0h^-1，原料與權利要求1～13任一項所述的催化劑接觸反應生成異丁烯和/或丁二烯。