[發明專利]負載型催化劑及其制備方法以及甘油加氫方法

在審

• 申請號: 201811197900.4
• 申請日: 2018-10-15
• 公開（公告）號: CN111036287A
• 公開（公告）日: 2020-04-21
• 發明（設計）人: 晉超;吳玉;鄭仁垟;張榮俊;王薇;夏國富;李明豐
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
• 主分類號: B01J29/78
• 分類號: B01J29/78;C07C29/60;C07C31/20
• 代理公司: 北京英創嘉友知識產權代理事務所(普通合伙) 11447
• 代理人: 周建秋;蘇瑞

1.一種負載型催化劑，其特征在于，該催化劑包括載體、第一活性組分、以及第二活性組分，所述載體含有錳氧化物分子篩OMS-2，所述第一活性組分為選自第VIII族金屬的金屬組分的一種或多種，所述第二活性組分為選自第VIB族金屬的金屬組分的一種或多種；

以催化劑的干基重量為基準，所述載體的含量為75～98重量％，以金屬元素計，所述第一金屬組分的含量為0.1～10重量％，所述第二金屬組分的含量為0.1～15重量％。

2.根據權利要求1所述的催化劑，其中，以催化劑的干基重量為基準，所述載體的含量為85～97重量％，以金屬元素計，所述第一金屬組分的含量為0.2～5重量％，所述第二金屬組分的含量為0.2～10重量％。

3.根據權利要求1所述的催化劑，其中，以金屬元素計，所述第一活性組分與第二活性組分的重量比為1：(0.5～10)，優選為1：(1～5)。

4.根據權利要求1所述的催化劑，其中，所述第一活性組分為Ru組分、Pt組分、Co組分、Rh組分、Pd組分或Ir組分，或者它們中的兩種或三種的組合；所述第二活性組分為Mo組分、W組分或Cr組分，或者它們中的兩種或三種的組合。

5.一種制備權利要求1～4中任意一項所述的催化劑的方法，其特征在于，該方法包括以下步驟：

(1)使含有氧化態錳化合物、還原態錳化合物、第二活性組分前驅物的第一水溶液在30～180℃反應1～36h，收集固體產物并洗滌、干燥和焙燒，得到摻雜有第二活性組分的載體；

(2)向含有第一活性組分前驅物、步驟(1)得到的所述摻雜有第二活性組分的載體的第二水溶液中加入堿以使得加堿后的物料的pH值為3～8，將所述加堿后的物料攪拌1～12h后，靜置處理1～24h，收集固體產物。

6.根據權利要求5所述的方法，其中，步驟(1)中，以金屬元素計，所述第一水溶液中，所述第二活性組分前驅物與Mn的摩爾比為1：(0.1～500)。

7.根據權利要求5所述的方法，其中，步驟(1)中，所述氧化態錳化合物為高錳酸鉀和錳酸鉀，所述還原態錳化合物為硫酸錳、硝酸錳、醋酸錳或氯化錳；和/或，

所述氧化態錳化合物、還原態錳化合物的摩爾比為(0.5～3)：1。

8.根據權利要求5所述的方法，其中，步驟(2)中，將所述加堿后的物料攪拌1～12h后，進行超聲處理1～12h，然后再進行所述靜置處理。

9.根據權利要求5所述的方法，其中，步驟(2)中，所述堿為氨水、氫氧化鈉或氫氧化鉀，所述堿的濃度為0.1～50％重量％。

10.根據權利要求5所述的方法，其中，所述第一活性組分前驅物為所述第一活性組分的硝酸鹽、醋酸鹽、硫酸鹽、氯化物、酸或配合物，或者它們中的兩種或三種的組合；和/或，所述第二活性組分前驅物為所述第二活性組分的金屬酸鹽。

11.根據權利要求5所述的方法，其中，該方法還包括：步驟(2)中，收集固體產物后進行干燥和焙燒的步驟；和/或，

所述干燥的條件包括：溫度為30～350℃，優選為60～300℃；時間為1～24小時，優選為2～12小時；和/或，

所述焙燒的條件包括：溫度為250～900℃，優選為350～800℃；時間為0.5～12h，優選為2～6h。

12.一種甘油加氫方法，該方法包括在催化甘油加氫反應的條件下，將甘油、氫氣與催化劑接觸，其中，所述催化劑為權利要求1～4中任意一項所述的負載型催化劑。

13.根據權利要求12所述的方法，其中，所述甘油與催化劑的重量比為(10～50)：1；和/或，

所述催化甘油加氫反應的條件包括：氫氣壓力為1～15MPa，優選為2～8MPa；反應溫度為90～300℃，優選為100～220℃；反應時間為0.5h以上，優選為4～36h。