[發明專利]一種熱熔型硼酚醛樹脂及其制備方法

在審

• 申請號: 201811193668.7
• 申請日: 2018-10-12
• 公開（公告）號: CN109456571A
• 公開（公告）日: 2019-03-12
• 發明（設計）人: 張力;孫燚;田謀鋒;王雷;姚亞琳;魏旭;涂晨辰;孫洪鑫;劉晶
• 申請（專利權）人: 北京玻鋼院復合材料有限公司
• 主分類號: C08L61/14
• 分類號: C08L61/14;C08L13/00;C08L11/00;C08L23/16;C08L77/00;C08L63/00;C08L29/14;C08L61/34;C08K3/04;C08K3/22;C08K3/38;C08K3/34;C08K3/36
• 代理公司: 北京力量專利代理事務所(特殊普通合伙) 11504
• 代理人: 徐穎超

1.一種熱熔型硼酚醛樹脂，其特征在于，以摩爾比計，包括如下組分：

酚10～200份；

醛15～300份；

含硼化合物4～150份；

所述熱熔型硼酚醛樹脂還包括改性劑、增韌劑；所述改性劑、所述增韌劑與所述酚的用量關系如下：

酚100重量份；

改性劑0～60重量份；

增韌劑0～40重量份。

2.根據權利要求1所述的熱熔型硼酚醛樹脂，其特征在于，以摩爾比計，包括如下組分：

酚100份；

醛105～150份；

含硼化合物4～75份；

所述熱熔型硼酚醛樹脂還包括改性劑、增韌劑；所述改性劑、所述增韌劑與所述酚的用量關系如下：

酚100重量份；

改性劑1～30重量份；

增韌劑0.5～20重量份。

3.根據權利要求1或2中所述的熱熔型硼酚醛樹脂，其特征在于：

所述酚為一元酚、二元酚中的一種或兩種；所述一元酚為苯酚、鄰甲苯酚、間甲苯酚、對甲苯酚、α-萘酚、β-萘酚、對羥甲基苯酚中的一種或多種；所述二元酚為鄰苯二酚、間苯二酚、對苯二酚、雙酚A中的一種或多種。

4.根據權利要求1或2中所述的熱熔型硼酚醛樹脂，其特征在于：所述醛為甲醛、乙醛、三聚甲醛、三聚乙醛、多聚甲醛、丁醛中的一種或多種；所述甲醛包括質量分數為36～45wt％的甲醛溶液；所述乙醛包括質量分數為40wt％的乙醛溶液。

5.根據權利要求1或2中所述的熱熔型硼酚醛樹脂，其特征在于：

所述含硼化合物為硼酸、硼酸衍生物；

所述硼酸衍生物包括苯硼酸、氧化硼、硼砂、硼酸鈉、羥甲基苯硼酸、羥基苯硼酸、聯苯硼酸、二苯基硼酸、甲基苯硼酸、二甲基苯硼酸、芐氧基苯硼酸、異丙基苯基硼酸、乙氧基苯硼酸、1,4-苯二硼酸、乙基苯硼酸、丁基苯硼酸、2,4,6-三苯環硼氧烷、3-羥基苯硼酸、羧基苯硼酸、萘硼酸、二溴苯硼酸、二氯苯硼酸、菲硼酸、蒽硼酸、二羥基苯硼酸、芘硼酸、4-(1-萘基)苯硼酸、氟苯硼酸中的一種或多種。

6.根據權利要求1或2中所述的熱熔型硼酚醛樹脂，其特征在于：

所述改性劑為氧化石墨烯、氫氧化鋁、硼酸、氧化硼、硅灰石、硼酸鋅、苯硼酸、鈦白粉、氮化硼、二氧化硅、玻璃粉、云母、粘土中的一種或多種。

7.根據權利要求1或2中所述的熱熔型硼酚醛樹脂，其特征在于：

所述增韌劑為橡膠彈性體、熱塑性樹脂、熱固性樹脂中的一種或多種。

8.根據權利要求7中所述的熱熔型硼酚醛樹脂，其特征在于：

所述橡膠彈性體為端羧基丁腈橡膠、氯丁橡膠、三元乙丙橡膠中的一種或多種；

所述熱塑性樹脂為聚酰胺、聚醚酰亞胺、聚乙烯醇縮醛、聚醚砜、端氨基聚醚中的一種或多種；

所述熱固性樹脂為環氧樹脂、氰酸酯樹脂、單環苯并噁嗪樹脂、雙馬來酰亞胺樹脂中的一種或多種。

9.一種權利要求1-8中任意一項所述的熱熔型硼酚醛樹脂的制備方法，其特征在于，包括如下步驟：

按選定的份數取酚、含硼化合物，混合均勻，在120-200℃下反應，得到中間產物；再向所述中間產物中加入選定份數的醛，在60-150℃下反應10-120min后，向其中加入改性劑、增韌劑，反應結束得到熱熔型硼酚醛樹脂。

10.根據權利要求9所述的熱熔型硼酚醛樹脂的制備方法，其特征在于，包括如下步驟：

(1)按選定的份數取所述酚，將所述酚加熱至熔融后，在攪拌條件下加入選定份數的所述含硼化合物，緩慢升溫至140℃，反應1-3小時，然后逐漸升溫至164℃反應2-4小時；再逐漸升溫至181℃，反應得到所述中間產物；

(2)在步驟(1)中得到的所述中間產物的溫度為60℃以下時，向其中分次加入所述醛，在將得到的混合液緩慢升溫至反應體系沸騰，在沸騰條件下進行回流，回流10-60min；

(3)向步驟(2)中回流后的混合液中加入所述改性劑，然后減壓脫溶劑；減壓脫水至溫度在55-60℃時，加入所述增韌劑，繼續脫溶劑，在脫溶劑的產物在溫度為200±1℃的條件下，凝膠時間達到80-250s時，反應結束，得到所述熱熔型硼酚醛樹脂。