[發明專利]N,N-二（4-甲氧羰基-2,4-戊二烯酸甲酯-5-）氮烷的合成方法及其應用

有效

• 申請號: 201811191202.3
• 申請日: 2018-10-12
• 公開（公告）號: CN109111369B
• 公開（公告）日: 2020-12-22
• 發明（設計）人: 張越;吳曉東;肖園;馮雪;王澤昊;陳愛兵
• 申請（專利權）人: 河北科技大學
• 主分類號: C07C227/10
• 分類號: C07C227/10;C07C229/30;G01N33/00
• 代理公司: 石家莊科誠專利事務所(普通合伙) 13113
• 代理人: 張紅衛;劉蘭芳

1.一種N,N-二(4-甲氧羰基-2,4-戊二烯酸甲酯-5-)氮烷的合成方法，其特征在于：該合成方法是以3-甲氧基丙烯酸甲酯或者3,3-二甲氧基丙酸甲酯為原料，經強堿催化，與氨氣或原位生成氨氣的化合物(E)-4-氨基-1,1,1-三氟丁-3-烯-2-酮發生氨化反應合成所述N,N-二(4-甲氧羰基-2,4-戊二烯酸甲酯-5-)氮烷，其結構式如下：

2.根據權利要求1所述的N,N-二(4-甲氧羰基-2,4-戊二烯酸甲酯-5-)氮烷的合成方法，其特征在于該合成方法按照如下步驟順序進行：

①將3-甲氧基丙烯酸甲酯或者3,3-二甲氧基丙酸甲酯，與堿、溶劑加入反應瓶中，得反應液A；

②反應液A通入氨氣或加入原位生成氨氣的化合物(E)-4-氨基-1,1,1-三氟丁-3-烯-2-酮，控溫、繼續反應3～4h至反應完全，得反應液B；

③反應液B加入4～5倍于溶劑容量的冰水中，冰水浴下攪拌28～35min，析出黃綠色固體小顆粒，過濾、干燥，即得N,N-二(4-甲氧羰基-2,4-戊二烯酸甲酯-5-)氮烷。

3.根據權利要求2所述的N,N-二(4-甲氧羰基-2,4-戊二烯酸甲酯-5-)氮烷的合成方法，其特征在于:所述堿為甲醇鈉、乙醇鈉、甲醇鉀、叔丁醇鉀、氫氧化鈉或氫化鈉。

4.根據權利要求2所述的N,N-二(4-甲氧羰基-2,4-戊二烯酸甲酯-5-)氮烷的合成方法，其特征在于:所述堿的用量與3-甲氧基丙烯酸甲酯的當量比、所述堿的用量與3,3-二甲氧基丙酸甲酯用量的當量比為0.5～5:1。

5.根據權利要求2所述的N,N-二(4-甲氧羰基-2,4-戊二烯酸甲酯-5-)氮烷的合成方法，其特征在于:所述溶劑為THF、DMF、DMAC、NMP、甲醇或乙腈。

6.根據權利要求2所述的N,N-二(4-甲氧羰基-2,4-戊二烯酸甲酯-5-)氮烷的合成方法，其特征在于:所述步驟①的反應溫度為20～80℃。

7.根據權利要求2所述的N,N-二(4-甲氧羰基-2,4-戊二烯酸甲酯-5-)氮烷的合成方法，其特征在于所述步驟②的反應溫度為20～80℃。

8.根據權利要求2所述的N,N-二(4-甲氧羰基-2,4-戊二烯酸甲酯-5-)氮烷的合成方法，其特征在于氨化反應中采用氨氣或者能夠原位生成氨氣的化合物(E)-4-氨基-1,1,1-三氟丁-3-烯-2-酮，其中：

①氨氣在常壓下或正壓下使通入；

②能夠原位生成氨氣的化合物(E)-4-氨基-1,1,1-三氟丁-3-烯-2-酮，溶解于溶劑后滴加進入反應器。

9.N,N-二(4-甲氧羰基-2,4-戊二烯酸甲酯-5-)氮烷的一種應用，其特征在于：它用作標準品，以檢測和監控氟啶蟲酰胺及其中間體N-(2-甲氧基羰基乙烯基)-4,4,4-三氟-3-酮-1-丁烯胺的合成。