[發(fā)明專利]一種催化裂化助劑及其制備方法

在審

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201811184233.6
• 申請(qǐng)日: 2018-10-11
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN111036281A
• 公開(kāi)（公告）日: 2020-04-21
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 黃校亮;李景鋒;姚文君;劉從華;田愛(ài)珍;鄭云鋒;孫書(shū)紅;段宏昌;潘志爽;李雪禮;袁程遠(yuǎn);慕彥君;譚爭(zhēng)國(guó);張海濤;劉超偉
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中國(guó)石油天然氣股份有限公司
• 主分類號(hào): B01J29/40
• 分類號(hào): B01J29/40;C10G11/05
• 代理公司: 北京律誠(chéng)同業(yè)知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11006
• 代理人: 高龍?chǎng)?王玉雙

1.一種催化裂化助劑，其特征在于，以助劑質(zhì)量為基準(zhǔn)，包含粘土5～50％、沸石分子篩15～50％、粘結(jié)劑5～20％、含磷化合物5～30％，其中，沸石分子篩包括介孔-大孔的ZSM-5分子篩，所述介孔-大孔ZSM-5分子篩以橡膠微乳液為模板劑，所述介孔-大孔ZSM-5分子篩的孔徑、總孔容、總比表面積分別為2～100nm、0.20～0.60m³/g、300～600m²/g。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述催化裂化助劑，其特征在于，所述粘土選自高嶺土、埃洛石、蒙脫土、海泡石中的一種或幾種。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述催化裂化助劑，其特征在于，所述粘結(jié)劑選自鋁溶膠、硅溶膠、硅鋁復(fù)合溶膠中的一種或幾種。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述催化裂化助劑，其特征在于，所述的含磷化合物選自磷酸、磷酸銨、磷酸氫銨、磷酸二氫銨、亞磷酸、亞磷酸銨中的一種或幾種。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述催化裂化助劑，其特征在于，所述介孔-大孔ZSM-5分子篩孔徑為2～90nm，總比表面積為300～350m²/g、360～400m²/g或410～450m²/g。

6.根據(jù)權(quán)利要求1所述催化裂化助劑，其特征在于，所述介孔-大孔ZSM-5分子篩孔徑為2～70nm；孔容為0.20～0.24m³/g、0.25～0.30m³/g或0.31～0.35m³/g。

7.根據(jù)權(quán)利要求1所述催化裂化助劑，其特征在于，所述橡膠微乳液為納米級(jí)的橡膠微乳液。

8.根據(jù)權(quán)利要求1所述催化裂化助劑，其特征在于，所述介孔-大孔ZSM-5分子篩的合成方法，包括以下步驟：

1)將硅源、鋁源、無(wú)機(jī)酸或無(wú)機(jī)堿、去離子水配制成混合物凝膠，使其各組分以氧化物計(jì)的摩爾比為1.0SiO₂:0.00025～0.5Al₂O₃:10～80H₂O，混合物凝膠的pH值為9.5～13.0，然后使其在容器中回流溫度為60～100℃攪拌回流2～48h；

2)按橡膠微乳液干基質(zhì)量與硅源中硅元素質(zhì)量的比值R為0.5～50的比例，向步驟1)中回流后的凝膠中加入橡膠微乳液，在150～250℃晶化12～72h時(shí)，將合成產(chǎn)物過(guò)濾、水洗、80～140℃干燥2～12h、500～600℃焙燒4～10h后，即得介孔-大孔ZSM-5分子篩。

9.根據(jù)權(quán)利要求8所述催化裂化助劑，其特征在于，所述硅源為正硅酸乙酯、硅酸鈉、硅膠、天然礦物中的一種或幾種。

10.根據(jù)權(quán)利要求8所述催化裂化助劑，其特征在于，所述鋁源為偏鋁酸鈉、硫酸鋁、硝酸鋁、天然礦物中的一種或幾種。

11.根據(jù)權(quán)利要求8所述催化裂化助劑，其特征在于，所述無(wú)機(jī)酸為硫酸、鹽酸、磷酸或硝酸，所述無(wú)機(jī)堿為氫氧化鈉或氫氧化鉀。

12.根據(jù)權(quán)利要求8所述催化裂化助劑，其特征在于，所述混合物凝膠的pH值為10.0～12.0。

13.根據(jù)權(quán)利要求8所述催化裂化助劑，其特征在于，所述回流的溫度為70～90℃，所述回流的時(shí)間為20～28h。

14.根據(jù)權(quán)利要求8所述催化裂化助劑，其特征在于，所述晶化的溫度為180～200℃，所述晶化的時(shí)間為24～48h。

15.根據(jù)權(quán)利要求8所述催化裂化助劑，其特征在于，所述介孔-大孔ZSM-5分子篩的的硅/鋁原子摩爾比為10～2000。