[發(fā)明專利](–)-2-(4′-吡啶基)-4,5-蒎烯-吡啶手性鈷(II)配合物及其制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201811183879.2
• 申請日: 2018-10-11
• 公開（公告）號: CN109096248B
• 公開（公告）日: 2020-05-29
• 發(fā)明（設計）人: 李郤里;王愛玲;朱燦燦;李俊鋒;李鳳彩
• 申請（專利權）人: 鄭州輕工業(yè)學院
• 主分類號: C07D401/04
• 分類號: C07D401/04
• 代理公司: 河南大象律師事務所 41129
• 代理人: 尹周

本發(fā)明公開了一種(–)?2?(4′?吡啶基)?4,5?蒎烯?吡啶手性鈷(II)配合物及其制備方法，配合物的分子式為[Co(L)₃(H₂O)₃](ClO₄)₂·2CH₃OH，本發(fā)明將手性單齒含N有機配體L:[(–)?2?(4′?吡啶基)?4,5?蒎烯?吡啶]與Co(ClO₄)₂·6H₂O反應，得到的(–)?2?(4′?吡啶基)?4,5?蒎烯?吡啶手性單核鈷(II)配合物，工藝簡單，常溫常壓反應，安全性好且成本低，后處理容易且產(chǎn)率高達89％；本發(fā)明制備的配合物具有高的手性光學活性，在手性不對稱催化、手性對映體分離和手性感應等方面將有廣闊的應用前景。

技術領域

本發(fā)明屬于分子基手性功能材料及其制備與應用技術領域，特別涉及一種具有手性光學活性的單核鈷(II)配合物及其制備方法。

背景技術

手性，即所謂的左手和右手對稱，在化學上定義為：剛性物體的幾何構型(原子的空間排列)與其鏡像不可重疊。手性是自然界的根本屬性，在化學、生命科學、材料科學及醫(yī)藥工業(yè)等領域起著重要的作用。研究證明，具有手性光學活性的金屬有機配位化合物在手性不對稱催化及手性對映體分離，手性探針和手性感應等方面具有廣泛的實際應用。此外，由于手性配合物的非中心對稱的結構特征，還可能具有一些有趣的物理性能如：非線性光學活性(NLO)、二階諧波產(chǎn)生(SHG)、鐵電性、壓電性以及圓偏振發(fā)光(CPL)等。因此，制備具有手性光學活性的配合物一直是配位化學和材料科學領域熱門的研究課題之一。通常有三種方法合成手性金屬有機配合物：(1)采用對映體純的手性有機化合物作為配體與金屬離子通過自組裝得到手性配合物；(2)利用手性溶劑或手性原料作為模板誘導產(chǎn)生配合物分子結構的手性；(3)非手性的反應原料和溶劑通過自發(fā)拆分使目標配合物的分子結晶于手性空間群。其中，通過光學純的手性有機配體與金屬離子的自組裝結合是一種最為有效的合成手性配合物的方法，因為自發(fā)拆分和手性誘導是非常罕見的現(xiàn)象，偶爾發(fā)生。而且，這兩種方法得到的配合物雖然單個晶體的分子顯示手性結構，但大宗樣品為外消旋混合物，失去手性光學活性。然而，由于可利用的手性配體有限；另外，手性配體在合成配合物的結晶過程中易于外消旋化，也會導致目標產(chǎn)物失去手性光學活性。因此，制備手性配合物，特別是單核手性配合物是一項具有極大挑戰(zhàn)性的科學研究課題。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是提供一種(–)-2-(4′-吡啶基)-4,5-蒎烯-吡啶手性單核鈷(II)配合物的分子基功能材料及制備方法，該制備方法工藝簡單，常溫反應，后處理容易且產(chǎn)率高。

為實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用以下技術方案：

一種(–)-2-(4′-吡啶基)-4,5-蒎烯-吡啶手性單核鈷(II)配合物，所述(–)-2-(4′-吡啶基)-4,5-蒎烯-吡啶手性單核鈷(II)配合物的分子式為[Co(L)₃(H₂O)₃](ClO₄)₂·2CH₃OH，其中L為手性單齒含N有機化合物：[(–)-2-(4′-吡啶基)-4,5-蒎烯-吡啶]，結構式為

一種(–)-2-(4′-吡啶基)-4,5-蒎烯-吡啶手性單核鈷(II)配合物[Co(L)₃(H₂O)₃](ClO₄)₂·2CH₃OH的制備方法，步驟如下：

(1)將溶有高氯酸鈷Co(ClO₄)₂·6H₂O的甲醇溶液放入試管中作為底層，其中高氯酸鈷的濃度為0.008～0.017mol/L；

(2)在底層上加入甲醇和乙酸乙脂的混合溶液6～8mL作為中間緩沖層；