[發(fā)明專利](–)-2-(4′-吡啶基)-4,5-蒎烯-吡啶手性鈷(II)配合物及其制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201811183879.2
• 申請(qǐng)日: 2018-10-11
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN109096248B
• 公開(kāi)（公告）日: 2020-05-29
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 李郤里;王愛(ài)玲;朱燦燦;李俊鋒;李鳳彩
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 鄭州輕工業(yè)學(xué)院
• 主分類號(hào): C07D401/04
• 分類號(hào): C07D401/04
• 代理公司: 河南大象律師事務(wù)所 41129
• 代理人: 尹周

本發(fā)明公開(kāi)了一種(–)?2?(4′?吡啶基)?4,5?蒎烯?吡啶手性鈷(II)配合物及其制備方法，配合物的分子式為[Co(L)₃(H₂O)₃](ClO₄)₂·2CH₃OH，本發(fā)明將手性單齒含N有機(jī)配體L:[(–)?2?(4′?吡啶基)?4,5?蒎烯?吡啶]與Co(ClO₄)₂·6H₂O反應(yīng)，得到的(–)?2?(4′?吡啶基)?4,5?蒎烯?吡啶手性單核鈷(II)配合物，工藝簡(jiǎn)單，常溫常壓反應(yīng)，安全性好且成本低，后處理容易且產(chǎn)率高達(dá)89％；本發(fā)明制備的配合物具有高的手性光學(xué)活性，在手性不對(duì)稱催化、手性對(duì)映體分離和手性感應(yīng)等方面將有廣闊的應(yīng)用前景。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于分子基手性功能材料及其制備與應(yīng)用技術(shù)領(lǐng)域，特別涉及一種具有手性光學(xué)活性的單核鈷(II)配合物及其制備方法。

背景技術(shù)

手性，即所謂的左手和右手對(duì)稱，在化學(xué)上定義為：剛性物體的幾何構(gòu)型(原子的空間排列)與其鏡像不可重疊。手性是自然界的根本屬性，在化學(xué)、生命科學(xué)、材料科學(xué)及醫(yī)藥工業(yè)等領(lǐng)域起著重要的作用。研究證明，具有手性光學(xué)活性的金屬有機(jī)配位化合物在手性不對(duì)稱催化及手性對(duì)映體分離，手性探針和手性感應(yīng)等方面具有廣泛的實(shí)際應(yīng)用。此外，由于手性配合物的非中心對(duì)稱的結(jié)構(gòu)特征，還可能具有一些有趣的物理性能如：非線性光學(xué)活性(NLO)、二階諧波產(chǎn)生(SHG)、鐵電性、壓電性以及圓偏振發(fā)光(CPL)等。因此，制備具有手性光學(xué)活性的配合物一直是配位化學(xué)和材料科學(xué)領(lǐng)域熱門的研究課題之一。通常有三種方法合成手性金屬有機(jī)配合物：(1)采用對(duì)映體純的手性有機(jī)化合物作為配體與金屬離子通過(guò)自組裝得到手性配合物；(2)利用手性溶劑或手性原料作為模板誘導(dǎo)產(chǎn)生配合物分子結(jié)構(gòu)的手性；(3)非手性的反應(yīng)原料和溶劑通過(guò)自發(fā)拆分使目標(biāo)配合物的分子結(jié)晶于手性空間群。其中，通過(guò)光學(xué)純的手性有機(jī)配體與金屬離子的自組裝結(jié)合是一種最為有效的合成手性配合物的方法，因?yàn)樽园l(fā)拆分和手性誘導(dǎo)是非常罕見(jiàn)的現(xiàn)象，偶爾發(fā)生。而且，這兩種方法得到的配合物雖然單個(gè)晶體的分子顯示手性結(jié)構(gòu)，但大宗樣品為外消旋混合物，失去手性光學(xué)活性。然而，由于可利用的手性配體有限；另外，手性配體在合成配合物的結(jié)晶過(guò)程中易于外消旋化，也會(huì)導(dǎo)致目標(biāo)產(chǎn)物失去手性光學(xué)活性。因此，制備手性配合物，特別是單核手性配合物是一項(xiàng)具有極大挑戰(zhàn)性的科學(xué)研究課題。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是提供一種(–)-2-(4′-吡啶基)-4,5-蒎烯-吡啶手性單核鈷(II)配合物的分子基功能材料及制備方法，該制備方法工藝簡(jiǎn)單，常溫反應(yīng)，后處理容易且產(chǎn)率高。

為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用以下技術(shù)方案：

一種(–)-2-(4′-吡啶基)-4,5-蒎烯-吡啶手性單核鈷(II)配合物，所述(–)-2-(4′-吡啶基)-4,5-蒎烯-吡啶手性單核鈷(II)配合物的分子式為[Co(L)₃(H₂O)₃](ClO₄)₂·2CH₃OH，其中L為手性單齒含N有機(jī)化合物：[(–)-2-(4′-吡啶基)-4,5-蒎烯-吡啶]，結(jié)構(gòu)式為

一種(–)-2-(4′-吡啶基)-4,5-蒎烯-吡啶手性單核鈷(II)配合物[Co(L)₃(H₂O)₃](ClO₄)₂·2CH₃OH的制備方法，步驟如下：

(1)將溶有高氯酸鈷Co(ClO₄)₂·6H₂O的甲醇溶液放入試管中作為底層，其中高氯酸鈷的濃度為0.008～0.017mol/L；

(2)在底層上加入甲醇和乙酸乙脂的混合溶液6～8mL作為中間緩沖層；