[發(fā)明專利]一種2;4-二硝基苯胺的溴化新工藝

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201811183798.2
• 申請日: 2018-10-11
• 公開（公告）號: CN109232274B
• 公開（公告）日: 2019-12-03
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 阮煜翔;金海
• 申請（專利權(quán)）人: 浙江匯翔化學(xué)工業(yè)有限公司
• 主分類號: C07C209/74
• 分類號: C07C209/74;C07C211/52
• 代理公司: 33261 杭州橙知果專利代理事務(wù)所(特殊普通合伙)
• 代理人: 朱孔妙<國際申請>=<國際公布>=<進入

本發(fā)明公開了一種2,4?二硝基苯胺的溴化新工藝，以雙氧水和溴化鈉等溴鹽為溴化劑，通過在反應(yīng)中加入1?甲基?3?(4?磺酸基)丁基咪唑六氟磷酸鹽鹽離子液體催化劑，并進行梯度升溫可以有效地促進反應(yīng)進行能提高反應(yīng)選擇性、催化反應(yīng)的速率，有效地促進反應(yīng)進行，提升6?溴?2,4?二硝基苯胺的收率。本發(fā)明提供的方法成本低、操作簡單，安全環(huán)保，易于工業(yè)化應(yīng)用。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于藥物中間體領(lǐng)域，具體涉及一種2,4-二硝基苯胺的溴化新工藝。

背景技術(shù)

6-溴-2,4-二硝基苯胺分子式C6H4BrN304，分子量26203，熔點153～154℃。易升華。易溶于熱水和熱丙酮，溶于熱乙酸?？捎糜谏a(chǎn)靛系染料及某些酸性染料的中間體?？墒谷玖媳旧砩珴甚r明，并可增進染料的著色性和牢固性。6-溴-2,4-二硝基苯胺是一種具有開發(fā)潛力的精細化工中間體。

6-溴-2,4-二硝基苯胺的工業(yè)生產(chǎn)方法主要包括以下兩種路線：

1)由2-溴-4,6-二硝基氯苯氨解制得

2)由2,4-二硝基苯胺與溴素反應(yīng)

目前普遍采用的工藝是2,4-二硝基苯胺在酸性介質(zhì)中，用溴素溴化，再用氯氣或氯酸鈉燈氧化置換反應(yīng)太Ixia中溴素并進一步溴化，然后經(jīng)過過濾、水洗、干燥方法得到固體2,4-二硝基-6-溴苯胺。此方法使用溴素作為溴化劑，溴素的腐蝕性和毒性較高，反應(yīng)時與設(shè)備直接接觸，對設(shè)備的材質(zhì)要求較高，反應(yīng)操作也較為繁瑣。

雖然有最近報導(dǎo)了2,4-二硝基苯胺的溴化鈉-雙氧水法以及NBS-DMF法等溴化工藝，但依然無法滿足工業(yè)需要，進而急需開發(fā)一種2,4-二硝基苯胺的溴化新工藝。

發(fā)明內(nèi)容

針對現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明的目的是提供一種2,4-二硝基苯胺的溴化新工藝。

本發(fā)明的目的是通過下列措施實現(xiàn)的：一種2,4-二硝基苯胺的溴化新工藝，該方法是向雙氧水與極性溶劑組成的混合溶劑中加入1-甲基-3-(4-磺酸基)丁基咪唑六氟磷酸鹽離子液體催化劑，然后同時滴加溴化鈉溶液和2,4-二硝基苯胺，在離子液體催化劑的作用下，溴化鈉倍雙氧水氧化后和2,4-二硝基苯胺發(fā)生溴化反應(yīng)，制得6-溴-2,4-二硝基苯胺溶液，反應(yīng)液靜置分層，分離1-甲基-3-(4-磺酸基)丁基咪唑六氟磷酸鹽離子液體層和產(chǎn)物層，產(chǎn)物層用水洗滌至中性，抽干，得6-溴-2,4-二硝基苯胺粗品，加粗品重量0.5～100倍、體積百分比濃度不低于50％的乙醇浸泡0.1小時以上，抽干，低溫減壓干燥，得6-溴-2,4-二硝基苯胺粗結(jié)晶。

所述溴化鈉溶液為濃度為40～62％，優(yōu)選地，所述的水溶液濃度為48～62％。所述的溴化鈉溶液加入量為2,4-二硝基苯胺重量的1～20倍，優(yōu)選為3～15倍，最優(yōu)選為5～10倍。

所述離子液體催化劑的用量占溴化鈉和2,4-二硝基苯胺原料總量的10～20wt％。

所述離子液體催化劑1-甲基-3-(4-磺酸基)丁基咪唑六氟磷酸鹽由如下方法制備：以1,4-丁烷磺酸內(nèi)脂和N-甲基咪唑為原料，在乙酸乙酯存在下，于60～80℃進行反應(yīng)至產(chǎn)生白色沉淀，濾出沉淀物并用乙酸乙酯洗滌、烘干，得到1-(3-磺酸基)丙基-3-丙基咪唑鹽；將所述1-(3-磺酸基)丙基-3-丙基咪唑鹽加水溶解，加入六氟磷酸于80-90℃進行反應(yīng)，隨后除去水份得到淡黃色黏稠狀液體產(chǎn)物，即為1-甲基-3-(4-磺酸基)丁基咪唑六氟磷酸鹽離子液體催化劑。