[發明專利]一種氯乙烯接枝共聚物的制備方法

有效

• 申請號: 201811177890.8
• 申請日: 2018-10-10
• 公開（公告）號: CN109467646B
• 公開（公告）日: 2022-04-08
• 發明（設計）人: 張磊;梁斌;嚴婕;王秀麗;趙雙霞;張立紅;郭衛東
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司齊魯分公司
• 主分類號: C08F265/04
• 分類號: C08F265/04;C08F214/06;C08F2/20
• 代理公司: 青島發思特專利商標代理有限公司 37212
• 代理人: 鞏同海

1.一種氯乙烯接枝共聚物的制備方法，其特征在于，包括如下步驟：

步驟(1)：

以水溶性的大于12個碳原子的直鏈脂肪酸強堿鹽作乳化劑，水溶性過硫酸鹽作引發劑，以強堿溶液調節溶液pH值為8-10，在50-80℃下聚合100份丙烯酸丁酯和C2-C8丙烯酸酯的單體混合物以及0.1-5.0份含有兩個非共軛烯鍵的丙烯酸酯單體，制備出固含量25-35％、平均粒徑為0.050-0.090μm的丙烯酸酯膠乳；

所述丙烯酸丁酯和C2-C8丙烯酸酯的單體混合物為含有50-100％丙烯酸丁酯和0-50％C2-C8丙烯酸酯的單體混合物；

步驟(2)：

在30-50℃下，向步驟(1)制備得到的100份丙烯酸酯膠乳中加入0.10-0.50份羥丙基甲基纖維素，攪拌混勻，加入水溶性強酸調節pH值為5.0-6.5，從而將膠乳的平均粒徑附聚為0.100-0.300μm；

步驟(3)：

將步驟(2)制備得到的丙烯酸酯膠乳5-15份、脫鹽水150-300份、分散劑0.10-0.50份、引發劑0.05-0.20份加入聚合釜中，抽取真空后加入氯乙烯單體100份，攪拌并升溫至指定溫度引發聚合，在反應過程中，分批或連續加入0.01-0.20份強堿的水溶液，反應在壓力降達到規定值后加入終止劑完成聚合反應，得到丙烯酸酯聚合物含量為4.0-15.0％的氯乙烯接枝共聚物樹脂產品；

所述步驟（1）中乳化劑的用量為以100份丙烯酸丁酯和C2-C8丙烯酸酯的單體混合物計為0.5-3.0份，C2-C8丙烯酸酯為丙烯酸乙酯或丙烯酸2-乙基己酯；

所述步驟（3）中的分散劑為羥丙基甲基纖維素；

所述步驟(2)和步驟（3）中的羥丙基甲基纖維素的甲氧基含量為28-29％、羥丙基含量為6.0-12.0％、粘度為40-60mPa·s；

所述步驟(3)中的指定聚合溫度為35-70℃；所述步驟(3)中的壓力規定值為0.05-0.30MPa。

2.根據權利要求1所述的氯乙烯接枝共聚物的制備方法，其特征在于，所述步驟(1)中的大于12個碳原子的直鏈脂肪酸為月桂酸或硬脂酸，直鏈脂肪酸強堿鹽為直鏈脂肪酸的鉀鹽。

3.根據權利要求1所述的氯乙烯接枝共聚物的制備方法，其特征在于，所述步驟(1)中的強堿溶液為氫氧化鈉或氫氧化鉀，其用量為以100份丙烯酸丁酯和C2-C8丙烯酸酯的單體混合物計為0.01-0.20份。

4.根據權利要求1所述的氯乙烯接枝共聚物的制備方法，其特征在于，所述步驟(1)中的引發劑為過硫酸鉀、過硫酸銨或過硫酸鈉，其用量為以100份丙烯酸丁酯和C2-C8丙烯酸酯的單體混合物計為0.05-0.50份。

5.根據權利要求1所述的氯乙烯接枝共聚物的制備方法，其特征在于，所述步驟(1)中的含有兩個非共軛烯鍵的丙烯酸酯單體為馬來酸二烯丙酯、鄰苯二甲酸二烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯或1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯。

6.根據權利要求1所述的氯乙烯接枝共聚物的制備方法，其特征在于，所述步驟(2)中的水溶性強酸為鹽酸或硝酸，其濃度為0.001-0.100M。

7.根據權利要求1所述的氯乙烯接枝共聚物的制備方法，其特征在于，所述步驟(3)中的引發劑為過氧化新癸酸異丙苯酯、過氧化二碳酸二(2-乙基己基)酯、過氧化新癸酸叔丁酯、過氧化特戊酸叔戊酯或偶氮二異庚腈。

8.根據權利要求1所述的氯乙烯接枝共聚物的制備方法，其特征在于，所述步驟(3)中的反應轉化率為65-90％，所述步驟(3)中的強堿為氫氧化鈉或氫氧化鉀。