[發(fā)明專利]雙鍵異構(gòu)化催化劑及其用途在審
| 申請?zhí)枺?/td> | 201811175358.2 | 申請日： | 2018-10-10 |
| 公開（公告）號： | CN111013641A | 公開（公告）日： | 2020-04-17 |
| 發(fā)明（設(shè)計）人： | 龔海燕;劉俊濤;宋海峰 | 申請（專利權(quán)）人： | 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司上海石油化工研究院 |
| 主分類號： | B01J29/40 | 分類號： | B01J29/40;B01J29/65;B01J29/70;B01J29/80;C07C5/25;C07C11/08 |
| 代理公司： | 暫無信息 | 代理人： | 暫無信息 |
| 地址： | 100728 北*** | 國省代碼： | 北京;11 |
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| 摘要： | |||
| 搜索關(guān)鍵詞： | 雙鍵 異構(gòu)化 催化劑 及其 用途 | ||
本發(fā)明涉及一種雙鍵異構(gòu)化催化劑及其用途。所述催化劑，以重量份數(shù)計，包含50～99份Sn?ZSM分子篩和1～50份粘結(jié)劑，相對于所述Sn?ZSM分子篩和所述粘結(jié)劑的總重量份數(shù)；其中，Sn存在于所述分子篩骨架中。
技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明涉及一種雙鍵異構(gòu)化催化劑及其用途。
背景技術(shù)
1-丁烯是一種化學性質(zhì)比較活潑的α-烯烴，主要用于生產(chǎn)線性低密度聚乙烯(LLDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)、聚丁烯(PB)樹脂、癸醇等，用途十分廣泛。近年來，全球聚乙烯需求量增長快速，所以作為共聚單體的1-丁烯的需求量隨之上升。但是，國內(nèi)1-丁烯的生產(chǎn)廠家大部分都是自用，很少對外出售，所以1-丁烯的采購比較困難，特別是對1-丁烯存在較大缺口的企業(yè)。
目前，全球1-丁烯的生產(chǎn)主要有兩種路線，一種是以乙烯為原料的齊聚工藝，另一種是以煉廠C4、裂解C4或煤制烯烴副產(chǎn)混合C4為原料進行分離得到。國內(nèi)普遍采用的是后者，對混合C4進行丁二烯抽提、氫化，通過醚化脫除異丁烯，再精餾分離得到1-丁烯產(chǎn)品。但是該路線1-丁烯的產(chǎn)量受限于原料中1-丁烯的來源。世界上大多數(shù)石化公司均把富含2-丁烯的剩余C4烴用作燃料。如果將這部分2-丁烯通過異構(gòu)化反應(yīng)轉(zhuǎn)化為1-丁烯，可開辟一條1-丁烯生產(chǎn)的新途徑。
近年來，國內(nèi)外相關(guān)石化公司已對2-丁烯異構(gòu)化生產(chǎn)1-丁烯的工藝進行了大量的研究和開發(fā)。如CN102267853A中公開了一種2-丁烯異構(gòu)化生產(chǎn)1-丁烯的方法，該方法采用表面積在150～210m2/g的氧化鋁為載體，再將金屬鹽0.146～23.82重量份溶解在82～100重量份去離子水中配制成水溶液，然后浸漬57重量份催化劑載體；于室溫下靜置浸漬16～24小時，濾去殘留的液體，在溫度120～160℃烘4～10小時至水分完全除去，再在溫度500～600℃焙燒1～12小時，制得金屬復(fù)合氧化物催化劑；上述方法制備的催化劑，裝填于固定床催化反應(yīng)器中，讓含量在85.0～99.0％的2-丁烯氣體通過催化劑床層，于溫度300～480℃，壓力0.1～0.5Mpa，2-丁烯的進料的氣時空速為60～900小時-1的條件下，進行雙健異構(gòu)化反應(yīng)，反應(yīng)后的氣體定時取樣分析，制得1-丁烯含量為19.0～27.0％。該方法制備的催化劑在較高的反應(yīng)溫度時，產(chǎn)物中異丁烯含量上升迅速。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明人在現(xiàn)有技術(shù)的基礎(chǔ)上經(jīng)過刻苦的研究，通過采用含骨架錫的分子篩為催化劑活性組分，就可以解決至少一個前述的問題，并由此完成了本發(fā)明。
具體而言，本發(fā)明涉及一種丁烯雙鍵異構(gòu)化催化劑。以重量份數(shù)計，所述丁烯雙鍵異構(gòu)化催化劑包含50～99份Sn-ZSM分子篩和1～50份粘結(jié)劑，相對于所述Sn-ZSM分子篩和所述粘結(jié)劑的總重量份數(shù)；其中，Sn存在于所述分子篩骨架中。
根據(jù)本發(fā)明的一個方面，所述Sn-ZSM分子篩選自由Sn-ZSM-5、Sn-ZSM-11、Sn-ZSM-35和Sn-ZSM-39組成的組中的一種。
根據(jù)本發(fā)明的一個方面，所述Sn-ZSM分子篩選自由Sn-ZSM-5、Sn-ZSM-11、Sn-ZSM-35和Sn-ZSM-39組成的組中的至少兩種的機械混合物。
根據(jù)本發(fā)明的一個方面，所述ZSM分子篩選自由Sn-ZSM-5、Sn-ZSM-11、Sn-ZSM-35和Sn-ZSM-39組成的組中的至少兩種的共晶分子篩，優(yōu)選Sn-ZSM-5/ZSM-11共晶分子篩。
根據(jù)本發(fā)明的一個方面，所述Sn-ZSM分子篩結(jié)晶度為65～90％，優(yōu)選70～85％。
根據(jù)本發(fā)明的一個方面，所述粘結(jié)劑選自由氧化鋁和氧化硅組成的組中的至少一種。
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