[發明專利]一種色烷類化合物及其制備方法

在審

• 申請號: 201811166010.7
• 申請日: 2018-10-08
• 公開（公告）號: CN109320489A
• 公開（公告）日: 2019-02-12
• 發明（設計）人: 唐林;楊禛;焦景超;楊亞凱;趙薏茹;崔俊艷
• 申請（專利權）人: 信陽師范學院
• 主分類號: C07D311/58
• 分類號: C07D311/58
• 代理公司: 北京君泊知識產權代理有限公司 11496
• 代理人: 王程遠

本發明公開了一種色烷類化合物及其制備方法，具體為：將結構(I)的烯烴、結構(II)的三氟甲基試劑以及氧化劑分散在溶劑中，通過加熱攪拌即可得到具有結構(III)的色烷類化合物：III的具體結構為：本發明提供了一種以烯烴化合物(I)為作為反應的起始原料、三氟甲亞磺酸鈉(II)為三氟甲基源以及過硫酸鹽為氧化劑，通過三氟甲基與烯烴發生自由基加成、自由基芳基化環化以及氧化反應而構建三氟甲基化色烷類目標化合物(III)的新方法。此方法涉及的反應條件溫和、操作簡單，產物多樣性、可以實現放大量生產。

技術領域

本發明涉及化學合成領域，具體為一種三氟甲基化的色烷類化合物及其制備方法。

背景技術

色烷類化合物是一類重要的有機化工原料，在諸多領域如有機合成、高分子、合成藥物、農藥等展示了廣泛的應用前景。而含三氟甲基的化合物則具有獨特的生物以及化學活性。因此，含三氟甲基的色烷類化合物將同時具備色烷和含三氟甲基化合物的性質和特點。迄今為止，所報道的色烷類化合物的合成方法主要通過銅催化的烏爾曼偶聯(J.Org.Chem.2009,74,5075)、色酮的還原(PCT Int.2009,2009062285)而獲得，而對于三氟甲基化色烷類化合物的合成，目前還未見報道。

發明內容

為了克服上述現有技術中的不足，本發明提供了一種以烯烴(I)類化合物為作為反應的起始原料、三氟甲亞磺酸鈉(II)為三氟甲基源以及過硫酸鹽為氧化劑，通過單電子轉移歷程過硫酸鹽可氧化三氟甲基亞磺酸鈉為三氟甲基自由基，從而與烯烴發生自由基加成、自由基芳基化以及氧化反應而得到含三氟甲基的色烷類化合物(III)。該方法具有很高的普適性，可以構建各種各樣的含三氟甲基的色烷類化合物。此方法涉及的反應條件溫和、操作簡單，產物多樣性、可以實現放大規模的生產。

本發明的目的是這樣實現的：

將結構(I)的烯烴、結構(II)的三氟甲基試劑以及氧化劑分散在溶劑中，通過加熱攪拌即可得到具有結構(III)的色烷類化合物：

III的具體結構為：

所述的氧化劑為過硫酸鉀、過硫酸鈉或過硫酸銨；

所述的溶劑為二甲亞砜、乙腈、1,2-二氯乙烷、N,N-二甲基甲酰胺、四氫呋喃、乙醇、丙酮、1,4-二氧六環或乙酸乙酯中的一種；

所述的烯烴與三氟甲基試劑的摩爾比為1:1.5—1:2；

所述的烯烴與氧化劑的摩爾比為1:1—1:3；

所述的反應溫度為25℃—60℃；

所述的反應時間為12—20h。

有益效果：與現有化學合成領域相關技術相比，本發明第一次實現了無過渡金屬催化劑條件下碳碳雙鍵的三氟甲基化和芳基化的雙官能團化反應。通過自由基歷程過硫酸鹽可引發三氟甲基自由基的生成，從而與烯烴加成來直接構建含三氟甲基的色烷類化合物。該反應條件溫和、操作簡單，可以制備各種各樣的目標類化合物。

附圖說明

圖1a、1b和1c分別為根據本發明實施例1制備的色烷類化合物8b的核磁共振氫譜、氟譜和碳譜；

圖2a、2b和2c分別為根據本發明實施例2制備的色烷類化合物8h的核磁共振氫譜、氟譜和碳譜；

圖3a、3b和3c分別為根據本發明實施例3制備的色烷類化合物8q的核磁共振氫譜、氟譜和碳譜；

圖4a、4b和4c分別為根據本發明實施例4制備的色烷類化合物8t的核磁共振氫譜、氟譜和碳譜。

具體實施方式

下面結合附圖及實施例，對本發明做進一步的說明：