[發(fā)明專利]1,6-己二酸直接制備1,6-己二醇固定床反應(yīng)工藝

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201811157876.1
• 申請日: 2018-09-30
• 公開（公告）號: CN110963887B
• 公開（公告）日: 2022-10-28
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 黃冬;袁俊秀;曾志強(qiáng);逯貴廣
• 申請（專利權(quán)）人: 中國石油化工股份有限公司;中石化南京化工研究院有限公司
• 主分類號: C07C29/149
• 分類號: C07C29/149;C07C31/20;B01J23/46
• 代理公司: 南京天翼專利代理有限責(zé)任公司 32112
• 代理人: 湯志武

一種1,6?己二酸直接制備1,6?己二醇固定床反應(yīng)工藝，包含如下步驟：(1)、將原料1,6?己二酸與溶劑分別加入混合罐，同時對混合罐進(jìn)行加熱；(2)、將步驟(1)配置的原料液利用泵與氫氣混合均勻按一定空速送入裝有負(fù)載型釕、銠催化劑的固定床反應(yīng)器中進(jìn)行還原反應(yīng)；(4)、步驟(3)所得反應(yīng)物經(jīng)冷凝器、氣液分離得1,6?己二醇產(chǎn)品。本發(fā)明創(chuàng)新性的采用負(fù)載型釕、銠催化劑，催化劑載體為氧化鋁，以己二酸為原料利用固定床反應(yīng)器連續(xù)制備1,6?己二醇。反應(yīng)步驟簡單，產(chǎn)品轉(zhuǎn)化率及選擇性較高，有著良好的應(yīng)用前景。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于精細(xì)化工領(lǐng)域，本發(fā)明涉及一種1,6-己二酸制備1,6-己二醇反應(yīng)工藝。

背景技術(shù)

1,6-己二醇常溫下為固體，熔點42℃，分子量118.18。1,6-己二醇主要用于新型聚酯、涂料、粘合劑、清潔劑、防泡劑和增塑劑等的生產(chǎn)，是一種新崛起的重要精細(xì)化工原料，被譽(yù)為有機(jī)合成的新金石。用1,6-己二醇制備的聚酯多元醇，用來對聚氨酯彈性體進(jìn)行改性，改性后的樹脂，其機(jī)械強(qiáng)度、耐熱性和耐水性、耐氧化性均很優(yōu)異。1,6-己二醇碳鏈較長，柔性相對較大，可以用于制備具有特殊性能的新型聚酯產(chǎn)品；利用1,6-己二醇制備醫(yī)藥中間體1,6-二溴己烷，能夠合成對前列腺炎有特殊療效的吲哚類抑激素藥物；另外，隨著生活水平的不斷提高，人們對環(huán)境質(zhì)量的要求也越來越高，對環(huán)保型產(chǎn)品的需求量也日益增多，因此使得涂料及交聯(lián)劑工業(yè)向環(huán)保、無毒、無公害方向發(fā)展，1,6-己二醇在制備環(huán)保型水溶性樹脂涂料及聚氨酯交聯(lián)劑等會發(fā)揮越來越大的作用。

目前工業(yè)上比較成熟的生產(chǎn)1,6-己二醇方法主要是以己二酸二甲酯為原料，經(jīng)過加氫反應(yīng)得1,6-己二醇產(chǎn)品。國內(nèi)外研究機(jī)構(gòu)對1,6-己二醇制備方法進(jìn)行了大量的研究，通常有兩種：一種是利用己二酸二甲酯進(jìn)行加氫反應(yīng)；另外一種是利用己二酸直接還原。

CN1011113128公開了一種1,6-己二酸二甲酯加氫制備1,6-己二醇的方法，在氫酯比為50~150:1、催化劑的負(fù)荷為0.1~0.5千克酯/小時.千克催化劑、溫度為150~300℃、反應(yīng)壓力為4~7MPa，采用Cu/ZnO/Al₂O₃催化劑及固定床反應(yīng)器，1,6-己二酸二甲酯的轉(zhuǎn)化率大于99%，1,6-己二醇的選擇性大于96%。

CN101138726公開了一種1,6-己二醇的催化劑及其制備方法，催化劑組成為CuO占25~60%、ZnO占25~60%、Al₂O₃占10~30%。1,6-己二酸二甲酯的轉(zhuǎn)化率大于99%，1,6-己二醇的選擇性大于96%。

CN101265158B公開了一種1,6-己二醇制備方法，方法設(shè)置酯化反應(yīng)塔將己二酸與甲醇利用固體酸催化劑進(jìn)行預(yù)酯化，反應(yīng)物經(jīng)過經(jīng)過精餾后提純后進(jìn)行加氫反應(yīng)。在氫酯比50~350:1，溫度150~250℃，壓力2.5~10MPa、催化劑為CuO占25~60%、ZnO占25~60%、Al₂O₃占10~30%。反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)過提純后得純度大于99%的1,6-己二醇。

CN102372604A公開了一種1,6-己二酸二甲酯加氫制備1,6-己二醇的方法，在氫酯比為50~200:1、溫度為150~220℃、反應(yīng)壓力為3~5MPa、攪拌速度為500~1000rpm，反應(yīng)時間為5~12h，采用貴金屬催化劑及間歇式反應(yīng)釜，1,6-己二酸二甲酯的轉(zhuǎn)化率60~99.9%之間，1,6-己二醇的選擇性大于70%。

CN104549254公開了一種己二酸之間還原制備1,6-己二醇的催化劑，催化劑活性組分為Ru、Re、In及Ir中的一種，采用活性碳為載體，利用反應(yīng)釜進(jìn)行還原，水為溶劑，反應(yīng)溫度80~300℃、反應(yīng)壓力3~10Mpa得1,6-己二醇。