[發(fā)明專利]一種2-氯-3-三氯甲基吡啶的制備方法

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 201811155933.2
• 申請日: 2018-09-30
• 公開（公告）號: CN109020879A
• 公開（公告）日: 2018-12-18
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 蔣富國;徐堅勇;包如勝
• 申請（專利權(quán)）人: 浙江海正化工股份有限公司
• 主分類號: C07D213/61
• 分類號: C07D213/61
• 代理公司: 寧波市鄞州盛飛專利代理事務(wù)所(特殊普通合伙) 33243
• 代理人: 洪珊珊

本發(fā)明涉及有機合成領(lǐng)域，具體涉及一種2?氯?3?三氯甲基吡啶的制備方法，包括如下步驟：常溫下，將2?氯煙酸、三氯化磷、催化劑投入反應(yīng)器中，攪拌混合后通入氯氣，進行反應(yīng)；待反應(yīng)停止后，蒸餾除去副產(chǎn)物，將剩余的混合組分先冷卻再過濾得到2?氯?3?三氯甲基吡啶粗品，重結(jié)晶制得2?氯?3?三氯甲基吡啶成品。該制備方法流程簡單易操作，適合工業(yè)化生產(chǎn)，且反應(yīng)的原料簡單易得，可大量供給，同時合成反應(yīng)中苯膦酰二氯能反復(fù)使用，便于實現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及有機合成領(lǐng)域，具體涉及一種2-氯-3-三氯甲基吡啶的制備方法。

背景技術(shù)

農(nóng)業(yè)與醫(yī)學的發(fā)展都離不開化學藥劑的研發(fā)及生產(chǎn)。2-氯-3-三氯甲基吡啶作為農(nóng)藥及醫(yī)藥中間體，其承上啟下的作用不可忽視。然而其工業(yè)化生產(chǎn)尚存在限制。現(xiàn)有的技術(shù)常采用原料2-氯-3-甲基吡啶氯化進行合成，但是原料2-氯-3-甲基吡啶無法進行大規(guī)模工業(yè)采購，進而無法實現(xiàn)利用2-氯-3-甲基吡啶進行2-氯-3-三氯甲基吡啶的工業(yè)化生產(chǎn)。

中國專利CN105439943A公開了一種2-氯-5-三氯甲基吡啶的工業(yè)化生產(chǎn)方法，采用以2-氯-5-氯甲基吡啶、氯氣為原料，利用光引發(fā)一步完成氯化獲得產(chǎn)物。但是，由于光的能量較大，吡啶環(huán)上容易進行鹵代反應(yīng)，由此形成的副產(chǎn)物大量增加，產(chǎn)品產(chǎn)率和純度下降。

公開號101062915A公開了2-氯-3-三氟甲基吡啶的制備方法，第一步氯化反應(yīng)，將2-氯-3-甲基吡啶通入氯氣制備氯化料2-氯-3-三氯甲基吡啶，該方法無法買到2-氯-3-甲基吡啶的大規(guī)模工業(yè)化產(chǎn)品。

發(fā)明內(nèi)容

針對上述存在的問題，本發(fā)明提供原料簡單、步驟簡便、高收率的2-氯-3-三氯甲基吡啶的制備方法。

為了實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用以下技術(shù)方案：

一種2-氯-3-三氯甲基吡啶的制備方法，包括如下步驟：

常溫下，將2-氯煙酸、三氯化磷、催化劑投入反應(yīng)器中，攪拌混合后通入氯氣，進行反應(yīng)；

待反應(yīng)停止后，蒸餾除去副產(chǎn)物，將剩余的混合組分先冷卻再過濾得到2-氯-3-三氯甲基吡啶粗品，重結(jié)晶制得2-氯-3-三氯甲基吡啶成品。

作為優(yōu)選，所述反應(yīng)的溫度120-140℃，反應(yīng)的時間為18-20h。在有機反應(yīng)中，溫度和時間的控制較為關(guān)鍵，必須視反應(yīng)的機理、反應(yīng)物的性質(zhì)、產(chǎn)物的性質(zhì)進行控制。在本發(fā)明中，當反應(yīng)溫度小于120℃時，反應(yīng)較為緩慢，工業(yè)化生產(chǎn)的效益低下，當反應(yīng)溫度大于140℃時，反應(yīng)速率雖然大大加快，但是副反應(yīng)也大量增加，產(chǎn)品產(chǎn)率與純度下降。

作為優(yōu)選，所述的催化劑為苯膦酰二氯或苯基二氯膦。

進一步優(yōu)選，所述的催化劑為苯膦酰二氯。催化劑的選擇固然是多種多樣的，但是如何準確的契合反應(yīng)的條件(如溫度、壓力等)，只有完美的契合反應(yīng)，才能最大限度的提升反應(yīng)的效率。

作為優(yōu)選，所述2-氯煙酸、催化劑的摩爾比為1:0.8-2。

作為優(yōu)選，所述2-氯煙酸、三氯化磷的摩爾比為1:2-3。

作為優(yōu)選，所述2-氯煙酸、氯氣的摩爾比為1:2-4。

根據(jù)反應(yīng)的化學方程式，理論上2-氯煙酸、三氯化磷、苯膦酰二氯的摩爾比在1：2:1時正好反應(yīng)完全，而在實際操作過程中，由于反應(yīng)的不確定性，五氯化磷的氯化效應(yīng)又較強，常伴隨著其他副反應(yīng)而造成損失，所以實際反應(yīng)時，加入稍過量的三氯化磷，而苯膦酰二氯一旦形成循環(huán)，反而可以略少于理論值。

作為優(yōu)選，所述冷卻的溫度為0-5℃。

作為優(yōu)選，所述洗滌的溶液包括堿性溶液、超純水中的一種或兩種。