[發明專利]高耐黃變熱塑性聚氨酯彈性體發泡珠粒及其制備方法

在審

• 申請號: 201811155344.4
• 申請日: 2018-09-30
• 公開（公告）號: CN109438661A
• 公開（公告）日: 2019-03-08
• 發明（設計）人: 陳淑海;劉凱良;張寧;賀寬寬;高振勝
• 申請（專利權）人: 山東一諾威聚氨酯股份有限公司
• 主分類號: C08G18/75
• 分類號: C08G18/75;C08G18/73;C08G18/66;C08G18/42;C08G18/32;C08J9/12;C08G101/00
• 代理公司: 青島發思特專利商標代理有限公司 37212
• 代理人: 耿霞

本發明屬于聚合物技術領域，具體涉及一種高耐黃變熱塑性聚氨酯彈性體發泡珠粒及其制備方法。所述的高耐黃變熱塑性聚氨酯彈性體發泡珠粒，由以下重量份數的原料制成：多元醇60?80份，二異氰酸酯20?40份，小分子醇擴鏈劑5?15份，潤滑劑0.1?2份，抗氧劑0.1?2份，催化劑0.1?2份，物理發泡劑0.2?20份，其中，所述的多元醇為聚酯多元醇、聚醚多元醇或聚碳酸酯多元醇中的一種；所述的二異氰酸酯為脂肪族異氰酸酯或脂環族異氰酸酯中的一種或兩種。本發明制備的發泡珠粒密度為0.08?0.5g/cm³，發泡密度可控，密度偏差小于5％；發泡珠粒的耐黃變等級為4?5級，其制備方法，生產效率高、產品批次間穩定。

技術領域

本發明屬于聚合物技術領域，具體涉及一種高耐黃變熱塑性聚氨酯彈性體發泡珠粒及其制備方法。

背景技術

熱塑性聚氨酯彈性體，是一類性能與加工工藝介于塑料和橡膠之間的特殊的、性能優異的、應用范圍廣的高分子材料。以熱塑性聚氨酯彈性體為基體制備的泡沫材料，既保留原基體優異的性能，同時又獲得優異的回彈性，可以在比較寬泛的溫度范圍內使用。目前，熱塑性聚氨酯彈性體發泡珠粒(ETPU)的制備工藝主要為間歇式釜壓發泡、連續擠出發泡和注塑發泡成型。制備出的發泡粒子具有密度低，隔熱隔音、比強度高、緩沖等一列優點，因此在鞋材等領域得到廣泛應用。然而，目前大部分熱塑性聚氨酯彈性體發泡鞋底普遍存在耐黃變性差的問題。因此，開發一款耐黃變等級高的ETPU應用在鞋材領域受到了極大的關注。

發明內容

針對現有技術的不足，本發明的目的是提供一種高耐黃變熱塑性聚氨酯彈性體發泡珠粒，具有優異的耐黃變特性，耐黃變等級達到4-5級，解決了熱塑性聚氨酯彈性體發泡珠粒耐黃變效果差的問題；本發明同時提供其制備方法，生產效率高、產品批次間穩定。

本發明所述的高耐黃變熱塑性聚氨酯彈性體發泡珠粒，由以下重量份數的原料制成：

其中，

所述的多元醇為聚酯多元醇、聚醚多元醇或聚碳酸酯多元醇中的一種；

所述的二異氰酸酯為脂肪族異氰酸酯或脂環族異氰酸酯中的一種或兩種。

優選地，所述的多元醇為摩爾質量500-4000g/mol的聚酯多元醇，所述的聚酯多元醇為聚己二酸乙二醇酯二醇(PEA)、聚己二酸一縮二乙二醇酯二醇(PDA)或聚己二酸-1,4-丁二醇酯二醇(PBA)中的一種。

優選地，所述的二異氰酸酯為脂肪族二異氰酸酯，所述的脂肪族二異氰酸酯為六亞甲基二異氰酸酯(HDI)或異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)。

所述的小分子醇擴鏈劑為1,4-丁二醇。

所述的潤滑劑為硅類、蠟類或氟類中的一種或兩種，優選為蠟類和硅類的組合，例如E-蠟/硅油、聚乙烯蠟/硅油、E-蠟/硅樹脂、石蠟/硅橡膠等組合。

所述的抗氧劑為酯類、胺類或酚類中的一種或幾種。優選為酯類抗氧化劑的復配，如雙[2,4-二叔丁基苯酚]季戊四醇酯和亞磷酸酯的復合。

所述的催化劑為有機錫類催化劑，如二丁基錫二月桂酸酯、辛酸亞錫或二(十二烷基硫)二丁基錫中的一種。

所述的物理發泡劑優選為二氧化碳。

本發明所述的高耐黃變熱塑性聚氨酯彈性體發泡珠粒的制備方法，步驟如下：

將多元醇、二異氰酸酯、小分子醇擴鏈劑和催化劑通過澆注機注入到雙螺桿擠出機中，所述的雙螺桿擠出機分為十個溫區，在第七溫區處加入抗氧劑和潤滑劑，在第十溫區處加入物理發泡劑，使得TPU聚合物熔體與物理發泡劑混合均勻，得到均相體系，通過口模后，進行水下切粒，得到發泡珠粒，最后，經過振動篩脫水并烘干，得到高耐黃變的熱塑性聚氨酯彈性體發泡珠粒。

其中：