[發明專利]共軛二烯聚合物及其組合物及制造方法

有效

• 申請號: 201811140300.4
• 申請日: 2018-09-28
• 公開（公告）號: CN109627382B
• 公開（公告）日: 2022-03-18
• 發明（設計）人: 游俊盟;邱勤偉;陳昆億;艾黛兒·法爾漢·哈拉薩
• 申請（專利權）人: 臺橡股份有限公司
• 主分類號: C08F236/10
• 分類號: C08F236/10;C08F212/08
• 代理公司: 北京康信知識產權代理有限責任公司 11240
• 代理人: 沈敬亭;殷爽

本發明提供了共軛二烯聚合物及其組合物及制造方法。本發明提供一種共軛二烯聚合物，其是利用一陰離子聚合法以一引發劑聚合共軛二烯單體及乙烯芳香族單體而成，該共軛二烯聚合物包含多個大于六個連續乙烯芳香族單元的嵌段，其中該多個大于六個連續乙烯芳香族單元的嵌段的乙烯芳香族單體含量是小于該共軛二烯聚合物的總乙烯芳香族單體含量的5重量百分比(wt％)。本發明也提供制造該共軛二烯聚合物的組合物及其制造方法。

技術領域

本發明是有關于一種共軛二烯聚合物，特別關于具有低量的長乙烯芳香族嵌段的共軛二烯聚合物。

背景技術

溶聚丁苯橡膠(solution styrene butadiene rubber,SSBR)為丁二烯單體與苯乙烯單體所組成共軛二烯聚合物。溶聚丁苯橡膠首先由美國Phillips公司提出批次式制程及Firestone公司提出連續式制程，并率先實現工業化生產。由于溶聚丁苯橡膠具有比乳聚丁苯橡膠(emulsion styrene butadiene rubber,ESBR)更優異的機械性能和滾動阻力，因而更能廣泛應用于汽車工業及其他橡膠制品。為使橡膠材料能有更好的性能，業界持續努力改善共軛二烯聚合物的特性。

已有研究指出共軛二烯聚合物中長苯乙烯嵌段含量高會使滯后(hysteresis)劣化。針對此問題，中國專利CN103476815A揭示一種聚合方式包括使丁二烯與苯乙烯單體在引發劑、醇鉀以及二烷基醚存在下聚合。惟此方法所形成的共軛二烯聚合物其長苯乙烯嵌段含量依然不夠低(多于6個連續的苯乙烯單元的苯乙烯嵌段含量占聚合物中的總苯乙烯單體含量約15重量％至約35重量％)。美國專利US 5,916,962教導使用金屬醇鹽與雙環醚類來制造共軛二烯聚合物，其長苯乙烯嵌段含量依然未顯著下降。

先前技術中未有解決上述問題的有效且合適方法。舉例而言，美國專利US 3,294,768、US 6,841,648、US 7,034,081及US 6,140,434都有教導使用金屬醇鹽及醚類來制造共軛二烯聚合物。然而，該些專利皆缺乏關聯至長苯乙烯嵌段的含量的分析，況且按照其教示進行實作所得的共軛二烯聚合物的長苯乙烯嵌段的含量也不符要求。美國專利US 3,787,377也教導以連續式制程(非批式)使用金屬醇鹽及醚類來制造共軛二烯聚合物，可形成嵌段含量非常少的共軛二烯聚合物。然而，連續式制程設備復雜而且該方法須要高溫反應，對于實際工業化生產相當不利。因此，有必要提出一種新穎創新的方法以形成符合需要的共軛二烯聚合物。

發明內容

有鑒于上述，本發明提供一種長苯乙烯嵌段含量相較于先前技術更低的共軛二烯聚合物，且其制程簡單可行性高。更特別是，即使在共軛二烯聚合物的總苯乙烯單體含量高而容易產生長苯乙烯嵌段的狀況下，依據本發明的較佳實例，本發明的共軛二烯聚合物仍然可得到低量的長苯乙烯嵌段。

在一個方面中，本發明提供一種共軛二烯聚合物是利用一陰離子聚合法以一引發劑聚合一共軛二烯單體及一乙烯芳香族單體而成，該共軛二烯聚合物包含多個大于六個連續乙烯芳香族單元的嵌段，其中該多個大于六個連續乙烯芳香族單元的嵌段的乙烯芳香族單體含量占該共軛二烯聚合物的總乙烯芳香族單體含量是小于5重量百分比(wt％)。

在另一個方面中，本發明提供一種制作一共軛二烯聚合物的組合物，該共軛二烯聚合物是利用一陰離子聚合法以一引發劑聚合一共軛二烯單體及一乙烯芳香族單體而成，該組合物包含該引發劑、該共軛二烯單體、該乙烯芳香族單體、至少一種單環醚類及至少一種非環狀金屬醇鹽。

更在另一個方面中，本發明提供一種使用如前所述的組合物制作一共軛二烯聚合物的方法，包含：(a)將該共軛二烯單體、該乙烯芳香族單體、該單環醚類及該非環狀金屬醇鹽加入含有一溶劑的一反應器中；(b)向該反應器添加該引發劑以進行聚合反應；及(c)添加醇類作為該聚合反應的一終止劑。

具體實施方式

為使本發明及其所要主張的申請專利范圍能被充分地理解，以下將示范本發明的較佳實施例。為避免模糊本發明的內容，以下說明可能會省略習知的組件、相關材料及其相關處理技術。