[發(fā)明專利]鄰甲氧基苯胺基鋰在催化亞胺和硼烷硼氫化反應(yīng)中的應(yīng)用

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201811134464.6
• 申請日: 2018-09-27
• 公開（公告）號: CN109251217B
• 公開（公告）日: 2021-07-20
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 薛明強(qiáng);顏丹丹;鄭煜;蔡玲霞;劉倩倩;沈琪
• 申請（專利權(quán)）人: 南通紡織絲綢產(chǎn)業(yè)技術(shù)研究院;蘇州大學(xué)
• 主分類號: C07F5/02
• 分類號: C07F5/02;B01J31/02
• 代理公司: 蘇州創(chuàng)元專利商標(biāo)事務(wù)所有限公司 32103
• 代理人: 孫周強(qiáng);陶海鋒

本發(fā)明涉及鄰甲氧基苯胺基鋰的應(yīng)用，具體涉及鄰甲氧基苯胺基鋰在催化亞胺和硼烷的硼氫化反應(yīng)中的應(yīng)用。依次將催化劑、硼烷和亞胺攪拌混合均勻，反應(yīng)1～2小時，暴露于空氣中終止反應(yīng)，反應(yīng)液減壓除去溶劑，得到不同取代基的硼酸酯。本發(fā)明公開的鄰甲氧基苯胺基鋰可以在室溫條件下高活性的催化亞胺和硼烷的硼氫化反應(yīng)，催化劑用量僅為亞胺摩爾量的4~5 mol%，反應(yīng)可達(dá)到90%以上的收率，與已有的催化體系相比，利用了簡單的鄰甲氧基苯胺基鋰，反應(yīng)條件溫和，在優(yōu)化條件下不同取代基的硼酸酯的產(chǎn)率可達(dá)99%。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及的鄰甲氧基苯胺基鋰的應(yīng)用，具體涉及對鄰甲氧基苯胺基鋰在催化亞胺與硼烷硼氫化反應(yīng)中的高效應(yīng)用。

技術(shù)背景

胺類化合物及其衍生物在自然界中普遍存在，尤其廣泛地存在于生物界中，具有極重要的生理作用。它們是生物，化學(xué)，醫(yī)藥等領(lǐng)域中重要的有機(jī)化合物，很多藥物含有胺的官能團(tuán)即氨基，例如蛋白質(zhì)，核酸，抗生素和生物堿中都存在氨基。胺類化合物具有多方面使用價值，應(yīng)用范圍十分廣泛，常常被用于合成紡織品、染料、聚合物、色素和農(nóng)藥等。由于羰基的硼氫化反應(yīng)遠(yuǎn)比亞胺的硼氫化反應(yīng)容易發(fā)生，所以開發(fā)出針對不飽和C=N鍵的硼氫化反應(yīng)的高效催化體系，對現(xiàn)代工業(yè)和有機(jī)合成化學(xué)都具有重要的意義。

亞胺的硼氫化反應(yīng)近幾年已成為研究熱點(diǎn)，報(bào)道的催化劑應(yīng)用于亞胺的硼氫化反應(yīng)主要包括，主族元素的催化體系：鎂[Manna, K.; Ji, P.; Greene, F. X.; Lin, W. J.Am. Chem. Soc. 2016, 138, 7488?7491]、鈣[Yadav, S.; Pahar, S.; Sen, S. S.Chem. Commun. 2017, 53 (33), 4562-4564]、鈉[Wu, Y.; Shan, C.; Ying, J.; Su,J.; Zhu, J.; Liu, L. L.; Zhao, Y. Green Chem. 2017, 19, 4169–4175]；但是，目前所報(bào)道的催化體系，催化劑都相對昂貴或難以制備，或者反應(yīng)時間較長且要在高溫下反應(yīng)，有些催化體系產(chǎn)率很低。所以，開發(fā)溫和條件下高效催化亞胺的硼氫化反應(yīng)的催化體系極其重要。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的發(fā)明目的是提供鄰甲氧基苯胺基鋰的應(yīng)用，即以鄰甲氧基苯胺基鋰為高效催化劑催化亞胺與硼烷發(fā)生硼氫化反應(yīng)的應(yīng)用。

本發(fā)明首次公開簡單的鄰甲氧基苯胺基鋰能夠在溫和的反應(yīng)條件催化亞胺的硼氫化反應(yīng)，產(chǎn)率很高，具有較廣的底物適用范圍。廉價的催化劑以及溫和的催化條件，為工業(yè)化應(yīng)用提供了可能。為達(dá)到上述發(fā)明目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案是：

鄰甲氧基苯胺基鋰在催化亞胺與硼烷硼氫化反應(yīng)中的應(yīng)用；所述鄰甲氧基苯胺基鋰化學(xué)式為2-OCH₃PhNHLi。

本發(fā)明還公開了鄰甲氧基苯胺基鋰催化亞胺與硼烷發(fā)生硼氫化反應(yīng)的方法，包括以下步驟：無水無氧環(huán)境下，惰性氣體氛圍中，在經(jīng)過脫水脫氧處理的反應(yīng)瓶中加入亞胺，加入有機(jī)溶劑，然后加入硼烷，混合均勻，再加入催化劑鄰甲氧基苯胺基鋰，反應(yīng)1h～2 h，暴露于空氣中終止反應(yīng)，得到產(chǎn)物。

本發(fā)明還公開了亞胺與硼烷發(fā)生硼氫化反應(yīng)制備硼酸酯的方法，包括以下步驟：無水無氧環(huán)境下，惰性氣體氛圍中，在經(jīng)過脫水脫氧處理的反應(yīng)瓶中加入亞胺，加入有機(jī)溶劑，然后加入硼烷，混合均勻，再加入催化劑鄰甲氧基苯胺基鋰，反應(yīng)1h～2 h，暴露于空氣中終止反應(yīng)，得到產(chǎn)物。

上述技術(shù)方案中，所述亞胺選自醛亞胺；所述亞胺的化學(xué)結(jié)構(gòu)通式如下：

其中R₁或R₂為吸電子基團(tuán)或給電子基團(tuán)中的一種，可選自鹵素，甲基，甲氧基；所述硼烷選自頻哪醇硼烷。

上述技術(shù)方案中，所述催化劑用量可為亞胺摩爾數(shù)的4%～5%，亞胺與頻哪醇硼烷的摩爾比為1∶1～1∶1.2。