[發明專利]對甲基苯胺基鋰在催化亞胺和硼烷硼氫化反應中的應用

有效

• 申請號: 201811134463.1
• 申請日: 2018-09-27
• 公開（公告）號: CN109251216B
• 公開（公告）日: 2020-12-18
• 發明（設計）人: 薛明強;徐曉娟;顏丹丹;武振杰;朱章野;沈琪
• 申請（專利權）人: 南通紡織絲綢產業技術研究院;蘇州大學
• 主分類號: C07F5/02
• 分類號: C07F5/02;B01J31/02
• 代理公司: 蘇州創元專利商標事務所有限公司 32103
• 代理人: 孫周強;陶海鋒

本發明涉及對甲基苯胺基鋰的應用，具體涉及對甲基苯胺基鋰在催化亞胺和硼烷的硼氫化反應中的應用。依次將催化劑、硼烷和亞胺攪拌混合均勻，反應1～2小時，暴露于空氣中終止反應，反應液減壓除去溶劑，得到不同取代基的硼酸酯。本發明公開的對甲基苯胺基鋰可以在室溫條件下高活性的催化亞胺和硼烷的硼氫化反應，催化劑用量僅為亞胺摩爾量的4~5 mol%，反應可達到90%以上的收率，與已有的催化體系相比，利用了簡單的對甲基苯胺基鋰，反應條件溫和，在優化條件下不同取代基的硼酸酯的產率可達99%。

技術領域

本發明涉及的對甲基苯胺基鋰的應用，具體涉及對甲基苯胺基鋰在催化亞胺與硼烷硼氫化反應中的高效應用。

技術背景

胺類化合物及其衍生物在自然界中普遍存在，尤其廣泛地存在于生物界中，具有極重要的生理作用。它們是生物，化學，醫藥等領域中重要的有機化合物，很多藥物含有胺的官能團即氨基，例如蛋白質，核酸，抗生素和生物堿中都存在氨基。胺類化合物具有多方面使用價值，應用范圍十分廣泛，常常被用于合成紡織品、染料、聚合物、色素和農藥等。由于羰基的硼氫化反應遠比亞胺的硼氫化反應容易發生，所以開發出針對不飽和C=N鍵的硼氫化反應的高效催化體系，對現代工業和有機合成化學都具有重要的意義。

亞胺的硼氫化反應近幾年已成為研究熱點，報道的催化劑應用于亞胺的硼氫化反應主要包括，鎂[Manna, K.; Ji, P.; Greene, F. X.; Lin, W. J. Am. Chem. Soc.2016, 138, 7488?7491]、鈣[Yadav, S.; Pahar, S.; Sen, S. S. Chem. Commun. 2017,53 (33), 4562-4564]、錸[Arevalo, R.; Vogels, C. M.; MacNeil, G. A.; Riera, L.;Perez, J.; Westcott, S. A. Dalton Trans. 2017, 46 (24), 7750-7757]、鋅[Mukherjee, D.; Wiegand, A.-K.; Spaniol, T. P.; Okuda, J. Dalton Trans. 2017,46 (19), 6183-6186]。但是，目前所報道的催化體系，催化劑都相對昂貴或難以制備，或者反應時間較長且要在高溫下反應，有些催化體系產率很低。所以，開發溫和條件下高效催化亞胺的硼氫化反應的催化體系極其重要。

發明內容

本發明的發明目的是提供對甲基苯胺基鋰的應用，即以對甲基苯胺基鋰為高效催化劑催化亞胺與硼烷發生硼氫化反應的應用。

為達到上述發明目的，本發明采用的技術方案是：對甲基苯胺基鋰在催化亞胺與硼烷硼氫化反應中的應用；所述對甲基苯胺基鋰化學式為：4-MePhNHLi。

本發明還公開了對甲基苯胺基鋰催化亞胺與硼烷發生硼氫化反應的方法，包括以下步驟：無水無氧環境下，惰性氣體氛圍下，在經過脫水脫氧處理的反應瓶中加入亞胺，加入有機溶劑，然后加入硼烷，混合均勻，再加入催化劑對甲基苯胺基鋰，反應1h～2 h，暴露于空氣中終止反應，得到產物。

本發明進一步的公開了一種硼酸酯的制備方法，包括以下步驟：

無水無氧環境下，惰性氣體氛圍下，在經過脫水脫氧處理的反應瓶中加入亞胺，加入有機溶劑，然后加入硼烷，混合均勻，再加入催化劑對甲基苯胺基鋰，反應1h～2 h，暴露于空氣中終止反應，得到產物。

上述技術方案中，所述亞胺選自醛亞胺；所述亞胺的化學結構通式如下：

其中R₁或R₂為吸電子基團或給電子基團中的一種，可選自鹵素，甲基，甲氧基；所述硼烷選自頻哪醇硼烷。

上述技術方案中，所述催化劑用量可為亞胺摩爾數的4%～5%，亞胺與頻哪醇硼烷的摩爾比為1∶1～1∶1.2。