[發明專利]聚合物多元醇的制備方法

在審

• 申請號: 201811130244.6
• 申請日: 2018-09-27
• 公開（公告）號: CN109265626A
• 公開（公告）日: 2019-01-25
• 發明（設計）人: 杜宗憲;韓志剛;陳昌衛;湯振英
• 申請（專利權）人: 山東隆華新材料股份有限公司
• 主分類號: C08F283/06
• 分類號: C08F283/06;C08F212/08;C08F220/44;C08F220/10;C08F6/00
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司 72001
• 代理人: 韋欣華;黃念

本發明提供一種制備聚合物多元醇的方法，其包括將清洗組合物引入脫單體裝置中，清洗脫單體裝置；其中所述清洗組合物含有選自丙烯腈、環己烷、二氯甲烷、二氯丙烷、碳酸丙烯酯、四氯化碳中的至少一種溶劑。本發明在制備聚合物多元醇的連續法工藝中引入設備清洗步驟，避免或緩解偶氮二異丁腈分解物的累積，從而可以避免由此導致的設備堵塞問題。本發明方法操作簡單，可以在密閉環境操作，并且自動化程度高。因此，本發明方法進一步改善聚合物多元醇制備工藝的生產能力和生產效率。

技術領域

本發明涉及制備聚合物多元醇的方法，特別是引入設備清洗步驟的制備聚合物多元醇的連續法工藝。

技術背景

聚合物多元醇是在自由基引發劑存在下，以基礎聚醚多元醇為母體，將烯基單體原位接枝于基礎聚醚多元醇上制備而成。

目前人們已經使用間歇法和連續法等工藝生產聚合物多元醇。連續法工藝的產品質量穩定，適合大規模生產。因此，目前在聚合物多元醇的生產中普遍采用連續法工藝。但是，連續法工藝的單體轉化率相對低一些，需要通過后處理（常稱為“脫單體”）來脫除殘余的未反應單體。

連續法工藝制備聚合物多元醇時，一般采用偶氮二異丁基（AIBN）作為自由基引發劑。偶氮二異丁腈是本領域中的一種常見自由基引發劑，其成本低、引發平穩、儲存要求低并且穩定性好。但在連續法工藝中使用偶氮二異丁腈時，會在脫單體步驟中伴隨形成偶氮二異丁腈分解物如四甲基丁二腈。這些偶氮二異丁腈分解物以固體形式累積于脫單體裝置，特別是捕集器和相關管道上，由此堵塞所述脫單體裝置。這導致脫單體裝置不能有效除去聚合物多元醇中的未反應單體，從而影響產品質量。另外，這也導致在運行一定時間后必須清理所述脫單體裝置，從而影響整體工藝的生產能力和生產效率。所述偶氮二異丁腈分解物如四甲基丁二腈為有害物質，從而所述脫單體裝置的清理會存在安全風險。

為避免該與偶氮二異丁腈分解物相關的問題，已經有人提出使用偶氮二異丁酸二甲酯（AIBME）或者過氧化物替代偶氮二異丁腈，從而避免生成偶氮二異丁腈分解物以及由此導致的堵塞問題。但是，已經發現上述替代物會帶來相應的問題。例如，所述替代物成本高且難以獲得。通常偶氮二異丁酸二甲酯的售價約是偶氮二異丁腈的兩倍，而過氧化物的售價是AIBN的數倍。另外，上述替代物需要苛刻的儲存條件，例如偶氮二異丁酸二甲酯和過氧化物都必須保持在小于等于5℃的溫度下，這導致需要現場修建冷庫，由此增加了制備工藝的難度和成本。

因此仍需要改進用于制備聚合物多元醇的連續法工藝，以消除或緩解上述現有工藝中的問題，特別是與偶氮二異丁腈分解物導致設備堵塞相關的問題。

發明內容

本發明目的在于提供一種聚合物多元醇的連續制備方法，其包括了設備清洗步驟。本發明方法可以避免或緩解偶氮二異丁腈分解物的累積，從而可以避免由此導致的設備堵塞問題。本發明方法操作簡單，可以在密閉環境操作，并且自動化程度高。因此，進一步改善了聚合物多元醇制備工藝的生產能力和生產效率。

在一個實施方案中，本發明提供了一種制備聚合物多元醇的連續方法，其包括將清洗組合物引入脫單體裝置中，清洗脫單體裝置；其中所述清洗組合物含有選自丙烯腈、環己烷、二氯甲烷、二氯丙烷、碳酸丙烯酯、四氯化碳中的至少一種溶劑。

具體地說，本發明涉及以下方面：

1．一種制備聚合物多元醇的連續方法，其包括將清洗組合物引入脫單體裝置中，清洗脫單體裝置；其中所述清洗組合物含有選自丙烯腈、環己烷、二氯甲烷、二氯丙烷、碳酸丙烯酯、四氯化碳中的至少一種溶劑。

2. 根據第1項所述的方法，其還包括步驟：

在反應容器中連續形成聚合物多元醇，并連續取出含有聚合物多元醇的反應產物流；和

將反應產物流引入脫單體裝置中進行脫單體處理，分離出富含聚合物多元醇的物流。