[發明專利]一種銅電解液凈化劑再生尾液的處理方法及其處理系統

有效

• 申請號: 201811124546.2
• 申請日: 2018-09-26
• 公開（公告）號: CN108950207B
• 公開（公告）日: 2020-06-05
• 發明（設計）人: 謝祥添;余華清
• 申請（專利權）人: 陽谷祥光銅業有限公司
• 主分類號: C22B3/44
• 分類號: C22B3/44;C22B7/00;C22B30/02;C25C1/12;C25C7/06
• 代理公司: 北京集佳知識產權代理有限公司 11227
• 代理人: 趙青朵

本發明提供了一種銅電解液凈化劑再生尾液的處理方法及其處理系統，該方法包括以下步驟：S1)將銅電解液凈化劑再生尾液用氧化劑進行氧化，經固液分離，得到含銻氧化渣；S2)將所述含銻氧化渣用酸溶解后，與還原劑混合進行反應，經固液分離，得到含銻還原液；S3)將所述含銻還原液水解，經固液分離，得到用于銅電解液的凈化劑。通過本發明，不僅回收了再生廢液中凈化劑主成分銻，而且能夠以凈化劑的形式重生使用。實驗結果表明，所述的再生尾液處理得到凈化劑工藝的銻的綜合回收率達到92％以上。本發明整個工藝流程簡單、高效，成本低，效益好，適于工業化推廣應用。

技術領域

本發明屬于銅電解液凈化技術領域，尤其涉及一種銅電解液凈化劑再生尾液的處理方法及其處理系統。

背景技術

隨著銅電解精煉過程的進行，銅電解液中的砷(As)、銻(Sb)、鉍(Bi)等不斷累積，當這些有害雜質積累至一定濃度時，有可能形成漂浮陽極泥而機械粘附于陰極表面，更甚者在陰極上放電析出，嚴重影響陰極銅質量。因此，為了維持電解液成分的穩定，保證陰極銅的質量，生產中要不斷的抽出一部分電解液進行脫雜凈化。

國內目前普遍采用日本的誘導法電積脫雜，但是該法的砷害在系統開路差，并且在電解過程產生砷化氫有毒氣體，整個工藝成本高，能耗高，環境差。基于此，行業內也在不斷尋找新的替代方法，比如近來有報道的化學沉淀法。采用化學沉淀法凈化銅電解液，即利用銻的氧化物、鉍的氧化物、硫酸鉛、硫酸鋇組成凈化劑(或稱脫雜劑)，其可在水中形成絡合大分子或者水解物等，來定向脫除銅電解液中砷、銻、鉍等雜質。

上述的化學沉淀法通過采用雜質間不同價態的相互影響在一定條件形成不溶物的凈化原理，目前工業化已經成為可能。該法中的脫雜劑脫除雜質后成為脫雜渣，在再生成脫雜劑的過程中，其中的銻會不斷溶解在再生尾液里。所述的再生尾液的主要成分為砷酸鹽、銻酸鹽、高銻酸鹽、鉍酸鹽以及砷鉍、砷銻的復雜絡合物等；而目前再生尾液因為沒有合適的方法都當成廢液外排至廢水處理，也沒有相關的介紹該種尾液如何處理的方法，從而需要不斷補加凈化劑對砷、鉍等進行脫除，這就帶來了高成本的問題。

因此，找到合適的方法將再生尾液中的銻有效回收并重生使用，這成為該法能否順利工業化的關鍵之一。

發明內容

有鑒于此，本申請提供一種銅電解液凈化劑再生尾液的處理方法及其處理系統，本發明通過簡單、高效的工藝能夠將再生廢液中凈化劑主成分銻有效回收并加以利用。

本發明提供一種銅電解液凈化劑再生尾液的處理方法，包括以下步驟：

S1)將銅電解液凈化劑再生尾液用氧化劑進行氧化，經固液分離，得到含銻氧化渣；

S2)將所述含銻氧化渣用酸溶解后，與還原劑混合進行反應，經固液分離，得到含銻還原液；

S3)將所述含銻還原液水解，經固液分離，得到用于銅電解液的凈化劑。

優選地，步驟S1)中，所述氧化劑為雙氧水或氧氣。

優選地，步驟S1)中，所述氧化在攪拌條件下進行，所述氧化的溫度為40～50℃。

優選地，步驟S1)中，所述氧化的時間為1～2h，攪拌速度為100～200r/min。

優選地，步驟S2)中，所述酸為濃度為10～20％的稀硫酸，所述用酸溶解的溫度為70～80℃。

優選地，步驟S2)中，所述還原劑為銻粉。

優選地，步驟S2)中，所述反應在攪拌條件下進行，所述反應的溫度為70～80℃。

優選地，步驟S2)中，所述反應的時間為1～2h，攪拌速度為100～200r/min。

優選地，步驟S3)中，所述水解過程水的用量為含銻還原液體積的6～8倍。