[發(fā)明專利]用于烯烴聚合的催化劑組分、催化劑及烯烴聚合方法有效
| 申請(qǐng)?zhí)枺?/td> | 201811123169.0 | 申請(qǐng)日： | 2018-09-26 |
| 公開（公告）號(hào)： | CN110950983B | 公開（公告）日： | 2022-01-04 |
| 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人： | 王軍;高明智;劉海濤;馬晶;馬吉星;蔡曉霞;何世雄;劉文蕊;胡建軍;李昌秀;張?zhí)煲?/a> | 申請(qǐng)（專利權(quán)）人： | 中國(guó)石油化工股份有限公司;中國(guó)石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
| 主分類號(hào)： | C08F10/00 | 分類號(hào)： | C08F10/00;C08F4/651;C08F4/646;C08F110/06 |
| 代理公司： | 北京聿宏知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11372 | 代理人： | 吳大建;陳偉 |
| 地址： | 100728 北*** | 國(guó)省代碼： | 北京;11 |
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| 摘要： | |||
| 搜索關(guān)鍵詞： | 用于 烯烴 聚合 催化劑 組分 方法 | ||
本發(fā)明涉及一種用于烯烴聚合的催化劑組分、催化劑以及烯烴聚合方法。本發(fā)明所述的用于烯烴聚合的催化劑組分包括鎂、鈦、鹵素和內(nèi)給電子體，其中，所述內(nèi)給電子體包括式I所示的環(huán)狀化合物和式Z所示的芳香羧酸酯化合物。本發(fā)明的烯烴聚合催化劑組分用于丙烯聚合時(shí)，催化劑的氫調(diào)敏感性好，所得聚合物的等規(guī)指數(shù)可調(diào)，所得聚丙烯樹脂分子量分布寬。
技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明涉及一種用于烯烴聚合的催化劑組分、催化劑以及烯烴聚合方法。
背景技術(shù)
烯烴聚合催化劑可分為三大類，即傳統(tǒng)的Ziegler-Natta催化劑、茂金屬催化劑以及非茂金屬催化劑。對(duì)于傳統(tǒng)的Ziegler-Natta催化劑而言，隨著催化劑中的給電子體化合物的發(fā)展，聚烯烴催化劑也不斷地更新?lián)Q代。催化劑的研發(fā)從第一代的TiCl3AlCl3/AlEt2Cl體系和第二代的TiCl3/AlEt2Cl體系，到第三代的氯化鎂為載體、單酯或芳香二元酸酯為內(nèi)給電子體、硅烷為外給電子體的TiCl4·ED·MgCl2/AlR3·ED體系，催化劑的催化聚合反應(yīng)活性以及所得聚丙烯等規(guī)度高都有了很大的提高。在現(xiàn)有技術(shù)中，用于丙烯聚合的鈦催化劑體系多以鎂、鈦、鹵素和給電子體作為基本成分，其中給電子體化合物是催化劑組分中必不可少的組分之一。目前，已公開了多種給電子體化合物，如一元羧酸酯或多元羧酸酯、酸酐、酮12/*單醚或多醚、醇、胺等及其衍生物，其中較為常用的是芳香二元羧酸酯類(如鄰苯二甲酸二正丁酯或鄰苯二甲酸二異丁酯等，參見(jiàn)美國(guó)專利US4784983)。由于歐盟等國(guó)對(duì)鄰苯二甲酸酯類化合物的限制使用，出于綠色環(huán)保方面的要求，開發(fā)出了新型的給電子體化合物，比如含有兩個(gè)醚基團(tuán)的1,3-二醚類化合物[如2-異丙基-2-異戊基-1,3-二甲氧基丙烷、2，2-二異丁基-1,3-二甲氧基丙烷和9,9-二(甲氧甲基)芴，見(jiàn)美國(guó)專利US4971937和歐洲專利EP0728769]、二元脂肪族羧酸酯類化合物(如琥珀酸酯、丙二酸酯、戊二酸酯等，參見(jiàn)專利WO98/56830、WO98/56834、WO01/57099、WO01/63231和WO00/55215)、二醇酯類化合物(參見(jiàn)專利CN1436766A、CN1453298A等)。近年來(lái)，又涌現(xiàn)出很多新型含氮原子結(jié)構(gòu)的內(nèi)給電子體化合物，如馬來(lái)酰胺類內(nèi)給電子體化合物(CN102268109)以及酰肼結(jié)構(gòu)的給電子體化合物(CN103539874)、二酰胺結(jié)構(gòu)內(nèi)給電子體化合物(US2017/0240667)、胺基甲酸酯類內(nèi)給電子體化合物(WO2014/048861)以及陶氏環(huán)球技術(shù)有限責(zé)任公司的酰胺酯類內(nèi)給電子體化合物(US2012322962)，但所得催化劑整體效果不突出。
本發(fā)明人通過(guò)研究發(fā)現(xiàn)并合成了一種新型環(huán)狀結(jié)構(gòu)的有機(jī)化合物，發(fā)現(xiàn)在制備烯烴聚合反應(yīng)催化劑時(shí)，加入這種新型環(huán)狀結(jié)構(gòu)的化合物，可得到綜合性能優(yōu)良的催化劑，用于丙烯聚合反應(yīng)時(shí)可得到分子量分布和熔融指數(shù)均較高的聚合物。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的第一個(gè)目的是提供一種新的用于烯烴聚合的催化劑組分(又可稱為固體催化劑組分)。
本發(fā)明的第二個(gè)目的是提供一種新的用于烯烴聚合的催化劑。
本發(fā)明的第三個(gè)目的是提供一種新的烯烴聚合方法。
在第一個(gè)方面，本發(fā)明提供了一種用于烯烴聚合的催化劑組分，包括鎂、鈦、鹵素和內(nèi)給電子體，其中，所述內(nèi)給電子體包括式I所示的環(huán)狀化合物和式Z所示的芳香羧酸酯化合物，
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