[發明專利]一種手性銠配合物及其制備與應用

有效

• 申請號: 201811112113.5
• 申請日: 2018-09-25
• 公開（公告）號: CN109232658B
• 公開（公告）日: 2020-10-27
• 發明（設計）人: 邊廣嶺;宋玲;夏曉晗;王偉
• 申請（專利權）人: 中國科學院福建物質結構研究所
• 主分類號: C07F15/00
• 分類號: C07F15/00;G01N24/08
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

本發明公開了一種新的含氟的手性銠配合物，同時還提供了該手性銠化合物的合成方法及其在手性識別中的應用。新化合物的結構如下：該化合物用作手性位移試劑來檢測手性單胺、手性二胺、手性氨基醇、手性氨基酸等多種手性化合物的光學純度，操作簡單、化學位移差值大，是一種快速高效、方便實用的檢測手段。

技術領域

本發明屬于手性配合物的合成技術領域，具體涉及一種含氟的手性銠的配合物，同時還涉及該手性銠配合物的合成方法及其在手性識別中的應用。

背景技術

手性過渡金屬配合物是一類重要的手性催化劑，在不對稱催化特別是不對稱加氫反應中有廣泛應用，然而將其用作手性識別試劑的卻鮮有報道。2017年中山大學的葉保輝等報道了手性銥配合物作為識別試劑利用¹H NMR裂分信號進行手性識別一級胺及氨基醇(Inorg.Chem.2017,56,10717.)；2015年MIT的T.M.Swager等報道了含氟手性鈀配合物作為識別試劑利用¹⁹F NMR裂分信號進行手性識別一級胺及氨基醇(J.Am.Chem.Soc.2015,137,3221.)，由于利用的是試劑上的氟信號，譜帶較寬，不易重疊，因此可以實現多個樣品的同時檢測。目前，用于手性識別的銠配合物還未見報道。

上述實例所測試的底物分子結構都比較簡單，對更難識別的手性二胺、氨基酸等其它含手性胺結構的底物的高效、高分辨的NMR識別還未很好的解決，因此開發新型手性金屬配合物并開展識別應用研究具有重要科學價值和應用前景。

發明內容

本發明的目的在于提供一種含氟手性銠金屬配合物，具有手性識別多種官能團化合物的能力，同時提供該含氟手性銠金屬配合物的制備方法和應用。

本發明提供的含氟手性銠金屬配合物的特征在于：結構由下列化學式表示

本發明提供的含氟手性銠金屬配合物的制備方法的特征在于：以2-苯基-5-氟-苯并惡唑與三氯化銠為原料先合成銠配合物二聚體，然后經脯氨酸拆分、乙腈交換去除拆分試劑來合成。

本發明提供的含氟手性銠金屬配合物的應用特征在于以合成的新型含氟手性銠金屬配合物為手性位移試劑，利用核磁共振儀對手性化合物的光學純度進行檢測。

本發明首次開發了用含氟手性銠金屬配合物作為手性試劑通過核磁共振儀來快速檢測手性化合物光學純度的方法。該方法操作簡單、化學位移差值大，是一種快速高效、方便實用的檢測手段，可用于手性二胺、單胺、氨基醇、氨基酸等多種含氮手性化合物的光學純度的快速檢測。

本發明采用如下技術方案:

含氟手性銠金屬配合物具體合成方案如下：

1)將式1化合物和三氯化銠反應得到二聚體式rac-2化合物；

2)將式rac-2化合物分別用L-脯氨酸和D-脯氨酸拆分得到單銠配合物式Λ-(S)-3和Δ-(R)-3化合物；

3)將單銠配合物式Λ-(S)-3和Δ-(R)-3分別去除拆分試劑得到Λ-Rh和Δ-Rh。

含氟手性銠金屬配合物具體應用方案如下：