[發明專利]新型脂肪族聚酯多元醇的制備方法

在審

• 申請號: 201811112093.1
• 申請日: 2018-09-25
• 公開（公告）號: CN109280157A
• 公開（公告）日: 2019-01-29
• 發明（設計）人: 袁明龍;袁明偉;李宏利;蔣琳;江登榜
• 申請（專利權）人: 云南民族大學
• 主分類號: C08G63/08
• 分類號: C08G63/08;C08G63/83;C08G63/84;C08G64/02;C08G64/30;C08G18/42;C08G18/44
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本發明公開一種制備新型脂肪族聚酯多元醇的制備方法，是以內酯單體及起始劑醇作為原料，在催化劑的作用下進行反應，得到聚酯多元醇，內酯單體是指丙交酯、己內酯、乙交酯及三亞甲基碳酸酯中的一種，制得的聚酯多元醇分別是聚乳酸多元醇、聚己內酯多元醇、聚乙交酯多元醇及聚三亞甲基碳酸酯多元醇，起始劑醇是指2,2,4,4?四甲基?1,3?環丁二醇，其用量根據所需產品分子量的大小來調節。

技術領域

本發明涉及用于生產新型脂肪族聚酯多元醇的方法，具體涉及制備以新型的多元醇為起始劑，制備新型脂肪族聚酯多元醇，聚酯多元醇是用來制備聚氨酯的主要原料，屬于高分子材料領域。

背景技術

以聚酯多元醇為原料制備的聚氨酯具有良好的力學及彈性性能，已經廣泛用于制備彈性體、剛性柔性泡沫體、粘合劑及涂料等，在人造革、家具、制鞋、建筑、汽車等行業廣泛使用。聚內酯的制備方法目前基本是采用以內酯為主要原料，以醇類為起始劑，在催化劑的作用下進行內酯開環聚合制備，醇類起始劑不同得到不同型號的產品。關于內酯的開環聚合制備高分子量聚ε-己內酯及聚乳酸已有大量的研究，各種各樣的催化劑成為研究的熱點。如CN1814644、US5235031、US5357034、US4057537等報道了用錫鹽等金屬催化劑進行催化ε-己內酯及丙交酯進行開環聚合制備聚ε-己內酯及聚乳酸。

目前已經報道的或形成商品的聚酯多元醇，所用起始劑醇通常是新戊二醇（NEO）、二乙二醇（DEG）、1，4-丁二醇（BDO）、1，6-己二醇（HDO）、三羥甲基丙烷（TMP）、季戊四醇（PENTA）、乙二醇(MEG)等中的一種，隨著用聚酯多元醇為原料的聚氨酯材料應用領域的拓寬，需要一些具有更高強度及新性能的聚內酯多元醇，制備的聚氨酯才能滿足要求。

發明內容

本發明的目的是提供一種新型脂肪族聚酯多元醇的制備方法。是以內酯為單體，以新型多元醇作為起始劑，在催化劑的作用下進行聚合反應，得到新型聚酯多元醇，產品分子量通常是300-10000。

本發明的目的是這樣實現的：

這種新型聚酯多元醇的制備方法，是以內酯為單體，以2,2,4,4-四甲基-1,3 -環丁二醇作為起始劑，在催化劑的作用下進行聚合反應，得到聚酯多元醇。聚合條件與報道的內酯聚合條件類似，一般在60-180度，無水無氧條件下（惰性氣體保護或真空下）進行開環聚合，聚合時間為1-24小時，通過內酯單體的不同及多元醇的數量不同可以得到不同種類及不同分子量的聚酯多元醇，可以進行本體聚合，也可以加入溶劑進行溶液聚合，進行溶液聚合時溶劑為氯仿、四氫呋喃或甲苯。反應設備為高分子聚合的常用設備，可以是間歇也可以是連續設備，達到需要的聚合度要求后用常規方法純化去除未反應的單體及雜質，得到聚酯多元醇。

本發明所述的內酯單體是指丙交酯、己內酯、乙交酯及三亞甲基碳酸酯中的一種，制得的聚酯多元醇分別是聚乳酸多元醇、聚己內酯多元醇、聚乙交酯多元醇及聚三亞甲基碳酸酯多元醇。

本發明所述的起始劑醇是指2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇，其用量根據所需產品分子量的大小來調節，起始劑醇的化學結構式如下。

2,2,4,4-四甲基-1,3 -環丁二醇

本發明所用的催化劑為2-乙基己酸鎂、2-乙基己酸鑭、2-乙基己酸釹、新癸酸鑭及新癸酸釹中的一種單獨使用，用量為0.005-10%。

除非另有說明外，本發明中所涉及的分子量均是通過核磁共振測定并計算，分子量分布是用凝膠滲透色譜（GPC）測定，產品羥值通過滴定法測定。

下面給出本發明的實施例，通過實施例對本發明進行具體描述。有必要在此指出的是，實施例只用于對本發明進行進一步的說明，不能理解為對本發明保護范圍的限制，該領域的技術熟練人員可以根據上述本發明的內容做出一些非本質的改進和調整。

具體實施方式：