[發明專利]一種基于光敏反應型增塑劑同步內增塑制造聚氯乙烯人造革的方法

有效

• 申請號: 201811111986.4
• 申請日: 2018-09-25
• 公開（公告）號: CN109162110B
• 公開（公告）日: 2020-12-08
• 發明（設計）人: 陳意;潘思宇;嚴孫賢;楊高夫;候德隆;范浩軍;顏俊
• 申請（專利權）人: 四川大學
• 主分類號: D06N3/06
• 分類號: D06N3/06;D06N3/00;C07D229/02
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本發明公開了一種基于光敏反應型增塑劑同步內增塑制造聚氯乙烯人造革的方法。該方法的特征在于將雙吖丙啶光敏基團引入鄰苯類增塑劑分子中，在聚氯乙烯人造革涂層塑化時，利用波長為330?370nm的紫外光同步照射，促使雙吖丙啶迅速生成活性卡賓并插入聚氯乙烯分子中的C?H鍵，進而將鄰苯類增塑劑原位、共價接枝于PVC樹脂，實現對PVC人造革涂層的同步內增塑。上述方法既不改變聚氯乙烯人造革傳統工藝步驟，也不會延長聚氯乙烯人造革塑化時間，接枝反應與聚氯乙烯人造革加工過程同步進行，有效抑制增塑劑遷移，從根本上解決由鄰苯類增塑劑遷移導致的毒性問題，延長聚氯乙烯人造革的耐久性和使用壽命，具有工程實際應用價值。

技術領域

本發明涉及一種基于光敏反應型增塑劑同步內增塑制造聚氯乙烯人造革的方法，屬于塑料加工領域。

背景技術

聚氯乙烯（PVC）人造革出現于上世紀30年代初期，是由PVC樹脂、增塑劑、熱穩定劑、發泡劑、填料、顏料等組成的混合物，按一定的方式與基布結合而得到的一種仿皮革塑料制品，具有色澤鮮艷、質地較輕和強度高、耐磨、耐折、耐酸堿等優點，加上成本低廉、加工方便，在人們日常的生產和生活中得到了廣泛應用。

增塑劑是PVC人造革制造過程中用量最大的助劑，其添加量一般為PVC質量的50-120份。目前，最常用的人造革用增塑劑為鄰苯二甲酸酯類。這種增塑劑雖價格低廉、相容性好、增塑效率高，但會從成革中遷移至環境中，不僅影響成革質量和使用壽命，由于鄰苯二甲酸酯具有致癌風險和雌性生殖毒性，其遷移還會對消費者的身體健康造成危害。

發明內容

本發明的目的是為了克服現有技術存在的缺點和不足，而提供一種基于光敏反應型增塑劑同步內增塑制造聚氯乙烯人造革的方法，其特征在于該方法的工藝步驟和條件如下，所用物料的份數均為重量份數：

（1）光敏反應型增塑劑制備：在避光條件下，向60-90份無水溶劑中加入17-30份3-甲基-3H-雙吖丙啶-3-丙酸、35-67份活化劑、24-42份4-二甲氨基吡啶，并保持混合體系在0-5℃攪拌10-20分鐘，然后將50-100份4-羥基鄰苯二甲酸酯添加到混合物中，升至室溫，并反應10-12小時，反應結束后分別用300-500份0.5mol/L的鹽酸溶液和300份飽和碳酸氫鈉溶液各洗滌兩次，再用300份蒸餾水洗滌至洗出水pH=6-7，最后減壓蒸餾，得到光敏反應型增塑劑；

（2）聚氯乙烯制革漿料的制備：在避光條件下，按常規方法，將乳液法聚氯乙烯樹脂、光敏反應型增塑劑、熱穩定劑、發泡劑、色粉、填料等混合、攪拌，再用三輥研磨機研磨，過濾后制得聚氯乙烯制革漿料；

（3）采用直涂方法，將聚氯乙烯制革漿料涂刮在離型紙上，涂層厚度控制在0.06-0.10mm，然后放入烘箱中，在功率為100-150W、波長為330-370nm的紫外光下加熱塑化，紫外燈距涂層4-6cm，烘箱溫度區間和塑化時間分別設置為第一段130-140℃，50-60s，第二段145-150℃，40-50s；

（4）上述半成品經常規涂刮粘接膠、基布貼合、發泡、革紙分離、壓花、表處、揉紋、干燥、量尺后即得成品。

以上方法中所述溶劑為二氯甲烷、N,N-二甲基甲酰胺、四氫呋喃、二甲基亞砜中的一種或多種。

以上方法中所述活化劑為1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳酰二亞胺鹽酸鹽（EDCI）、二環己基碳二亞胺（DCC）中的一種或多種。

以上方法中所述4-羥基鄰苯二甲酸酯為4-羥基鄰苯二甲酸二異辛酯、4-羥基鄰苯二甲酸二丁酯、4-羥基鄰苯二甲酸二異壬酯、4-羥基鄰苯二甲酸二異癸酯中的一種或多種。

利用上述方法制造聚氯乙烯人造革的優點在于：