[發明專利]一種牙科修復材料及其制備方法

有效

• 申請號: 201811111502.6
• 申請日: 2018-09-23
• 公開（公告）號: CN109223579B
• 公開（公告）日: 2021-04-13
• 發明（設計）人: 張慶鵬;朱水壽
• 申請（專利權）人: 張慶鵬
• 主分類號: A61K6/891
• 分類號: A61K6/891;A61K6/898;A61K6/74;A61K6/70;A61K6/15
• 代理公司: 北京成實知識產權代理有限公司 11724
• 代理人: 陳永虔

本發明公開了一種牙科修復材料，由如下重量份的原料組分制備而成：含氟膦酸酯接枝主鏈鈦基離子型縮聚物40?50份、兩端異氰酸酯基聚氨酯預聚體20?30份、醋酸鉍1?3份、表面修飾Zr?O?P 10?15份。本發明還公開了所述牙科修復材料的制備方法。本發明公開的牙科修復材料具有優異的生物相容性，較高的強度、硬度、韌性和耐磨性，且抗菌效果顯著，能夠抗口腔唾液的腐蝕。

技術領域

本發明涉及醫療材料技術領域，尤其涉及一種牙科修復材料及其制備方法。

背景技術

牙齒是一種人類、兩棲類、爬行類、鳥類和高等哺乳動物咀嚼食物的器官，主要用于撕裂、磨碎食物，幫助發聲，使面部呈現美感。牙齒已經成為了衡量健美的重要標志之一。因此，有著愛美之心的人們迫切需求一種能對損壞的牙齒進行修復的方法。

牙齒修復是在清除已經破壞或嚴重削弱的牙體組織的基礎上，根據固位、抗力及保護牙髓－牙本質器官的原則制備牙齒；最后，以特定材料通過一定的程序恢復其固有形態和功能。在進行牙齒修復過程中必不可少的一種材料是牙科修復材料，這種材料不僅要求能植入口腔內，還要求其在口腔這個特定環境中長期穩定地發揮功能。

目前，常見的牙科修復材料主要包括樹脂類、全瓷類和烤瓷類。全瓷修復材料需要計算機全瓷輔助涉及和機加工系統，工藝復雜。烤瓷修復材料對口內相關鄰牙牙體磨除量大，有一定的制作難度，易對患者帶來基牙及黏膜組織損傷。樹脂類修復材料是當前主流的牙科修復材料，其在充填后牙齒逼真，微創，高強度，但其制備工藝復雜，價格高，在牙齒的修復或者假牙的使用中，在修復的位置會滋生細菌，引起牙齒的不適或者引發新的感染問題。，添加抗菌劑使樹脂修復材料具有一定的抗菌性，是常用的改進方法，但這種方法中添加的抗菌劑容易滲出，會對人體產生極大的安全隱患，至少會破壞口腔菌群的生態體系，且存在不經久耐用的問題。

因此，業內亟需一種具有良好的生物相容性，能夠抗口腔唾液的腐蝕，具有優異的力學性能和抗菌性的牙科修復材料。

發明內容

為了克服現有技術中的缺陷，本發明提供一種牙科修復材料及其制備方法，該制備方法簡單易行，原料易得，制備成本低廉，適合規模化生產；制備得到的牙科修復材料具有優異的生物相容性，較高的強度、硬度、韌性和耐磨性，且抗菌效果顯著，能夠抗口腔唾液的腐蝕。

為達到上述發明目的，本發明采用的技術方案是：一種牙科修復材料，由如下重量份的原料組分制備而成：含氟膦酸酯接枝主鏈鈦基離子型縮聚物40-50份、兩端異氰酸酯基聚氨酯預聚體20-30份、醋酸鉍1-3份、表面修飾Zr-O-P 10-15份。

優選地，所述含氟膦酸酯接枝主鏈鈦基離子型縮聚物的制備方法，包括如下步驟：

Ⅰ將二(4-氯苯酚-KO)二(H5-2,4-環戊二烯-1-基)-鈦、2,2'-[亞氨基二(亞甲基)]雙酚、堿性催化劑加到接有分水器的三口瓶中，再加高沸點溶劑和甲苯，將反應體系加熱到90-100℃，氮氣或惰性氣體保護下攪拌反應6-8小時，通過分水器除去反應過程中生成的水和甲苯，除盡水之后將反應溫度緩慢升至150-160℃，繼續回流攪拌反應18-22小時，反應結束后將反應體系冷卻至室溫，在水中析出，將析出的聚合物用乙醇洗滌3-5次，后置于真空干燥箱80-90℃下干燥至恒重，得到主鏈鈦基縮聚物；

Ⅱ將(2,2,2-三氟-1-羥乙基)膦酸二乙酯、環氧氯丙烷、碳酸鈉加入到有機溶劑中，在80-90℃下攪拌反應6-8小時，反應后加入水，分層，取有機相，再用無水硫酸鎂吸水、過濾，選自除去有機溶劑，得到中間產物；

Ⅲ將經過步驟Ⅰ制備得到的主鏈鈦基縮聚物、經過步驟Ⅱ制備得到的中間產物溶于二甲亞砜中，在60-80℃下攪拌反應10-12小時，后在乙醇中析出，并將析出的聚合物置于真空干燥箱80-90℃下干燥至恒重，得到離子型縮聚物；