[發(fā)明專利]氟硅改性多臂型聚氨酯-羥基丙烯酸酯乳液的制備方法

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• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201811092208.5
• 申請(qǐng)日: 2018-09-19
• 公開（公告）號(hào): CN109293846A
• 公開（公告）日: 2019-02-01
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 高旭瑞;惠正權(quán)
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 江蘇三木化工股份有限公司;江蘇三木集團(tuán)有限公司
• 主分類號(hào): C08F283/00
• 分類號(hào): C08F283/00;C08F220/14;C08G18/34;C08G18/44;C08G18/61;C08G18/67;C08G18/73;C08G18/75;C08G18/79
• 代理公司: 南京經(jīng)緯專利商標(biāo)代理有限公司 32200
• 代理人: 楊海軍

1.一種氟硅改性多臂型聚氨酯-羥基丙烯酸酯乳液的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：

(1)在氮?dú)夥諊拢瑢⒂?jì)量的聚酯二元醇、端羥基硅油及催化劑加入到三口燒瓶中，在60～80℃溫度范圍內(nèi)，攪拌滴加二異氰酸酯三聚體，反應(yīng)3～5h，反應(yīng)過程中取樣做紅外譜圖，直至紅外圖譜中2260cm^-1處的-NCO特征吸收峰消失，得到溶液A；

(2)在氮?dú)夥諊聦⒍惽杷狨ァ⒍嗔u基羧酸和催化劑加入到三口燒瓶中，在30～50℃溫度范圍內(nèi)攪拌反應(yīng)2～4h，滴定體系的-NCO，當(dāng)-NCO含量將為原始值一半時(shí)，停止反應(yīng)，得到溶液B；

(3)將步驟(2)得到的溶液B溫度升高至60～80℃，然后將溶液A慢慢滴加到溶液B內(nèi)，反應(yīng)4～6h，采用丙酮調(diào)節(jié)體系的粘度，得到溶液C；

(4)在溶液C中就加入一點(diǎn)阻聚劑，然后將一端帶有羥基或氨基，一端帶有紫外光敏基團(tuán)的化合物，滴加到溶液C中，保持溫度不變，反應(yīng)時(shí)間2～4h，至紅外圖譜中2260cm^-1處的-NCO特征吸收峰消失，得到溶液D；

(5)將得到的溶液D降低溫度至40～60℃，用滴液漏斗滴加胺中和，然后加入去離子水，攪拌1～1.5h；乳化完成后加入甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯、含氟丙烯酸單體，溶脹一段時(shí)間后，將溫度升至70～80℃，緩慢滴加計(jì)量的催化劑，滴加完畢繼續(xù)保溫反應(yīng)2～4h，降溫、出料，得到氟硅改性多臂型聚氨酯-羥基丙烯酸酯復(fù)合乳液。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的氟硅改性多臂型聚氨酯-羥基丙烯酸酯乳液的制備方法，其特征在于，步驟(1)中所述的二異氰酸酯三聚體為己二異氰酸酯(HDI)三聚體、甲苯二異氰酸酯(TDI)三聚體、異佛二酮二異氰酸酯(IPDI)三聚體中的一種或幾種的混合物；

端羥基硅油為端羥甲基硅油、端羥乙基硅油、端羥丙基硅油、端羥丁基硅油中的一種或幾種的混合物，端羥基硅油的分子量在500～2000；

聚酯二元醇為聚碳酸酯二元醇、聚己內(nèi)酯二元醇、己二酸聚酯二元醇中的一種或幾種的混合物；

催化劑為二月桂酸二丁基錫或辛酸亞錫中的至少一種；催化劑的質(zhì)量百分含量為0.1～0.3％。

3.根據(jù)權(quán)利要求1和2所述的氟硅改性多臂型聚氨酯-羥基丙烯酸酯乳液的制備方法，其特征在于，步驟(2)中的二異氰酸酯為甲苯二異氰酸酯(TDI)、異佛二酮二異氰酸酯(IPDI)、己二異氰酸酯(HDI)、4,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)中的一種或幾種的混合物；

多羥基羧酸為2,2’-二羥甲基丙酸(DMPA)、2,2’-二羥甲基丁酸(DMBA)中的一種或幾種的混合物；

所述的二異氰酸酯與多羥基羧酸的物質(zhì)的量比：n(二異氰酸酯)/n(多羥基羧酸)＝(1.1～1.5):1。步驟(2)催化劑為二月桂酸二丁基錫。

4.根據(jù)權(quán)利要求1至3所述的氟硅改性多臂型聚氨酯-羥基丙烯酸酯乳液的制備方法，其特征在于，步驟(3)中所述的丙酮加入量的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5～20％。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的氟硅改性多臂型聚氨酯-羥基丙烯酸酯乳液的制備方法，其特征在于，步驟(4)中所述中的一端帶有羥基或氨基，一端帶有紫外光敏基團(tuán)的化合物為季戊四醇三丙烯酸酯、甲基丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥乙酯(HEA)、丙烯酸羥丙酯(HPA)、甲基丙烯酸羥丙酯(HPMA)等羥基丙烯酸酯中的一種或幾種的混合物；

阻聚劑為對(duì)苯二酚或?qū)籽趸又械闹烈环N或幾種的混合物。

6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的氟硅改性多臂型聚氨酯-羥基丙烯酸酯乳液的制備方法，其特征在于，步驟(5)中胺為三乙胺或二甲氨基乙醇中的一種或幾種的混合物；催化劑為過硫酸鉀。

7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的氟硅改性多臂型聚氨酯-羥基丙烯酸酯乳液的制備方法，其特征在于，步驟(5)中含氟丙烯酸單體為甲基丙烯酸十二氟庚酯、甲基丙烯酸六氟丁酯中的至少一種。