[發明專利]一種綠原酸吸附材料的制備方法

在審

• 申請號: 201811087942.2
• 申請日: 2018-09-18
• 公開（公告）號: CN109337011A
• 公開（公告）日: 2019-02-15
• 發明（設計）人: 張學敏;任旭;龍來早;鄒金鑫;周維;黃紹蘭;鄧勇;張貴英;楊樹梅;陳聲才;周利;任羽婕;陳曄;張強;馬福波;唐波
• 申請（專利權）人: 貴州省化工研究院
• 主分類號: C08F222/14
• 分類號: C08F222/14;C08F220/34;C08J9/28;B01J20/26;B01J20/30
• 代理公司: 貴陽睿騰知識產權代理有限公司 52114
• 代理人: 谷慶紅

本發明公開了一種綠原酸吸附材料的制備方法，先將致孔劑加入反應器中，再依次加入模板分子、功能單體、交聯劑、引發劑，反應得到堅硬固體，將堅硬固體研磨成粉末，再經索氏提取、真空干燥制得。本申請制得的綠原酸吸附材料對綠原酸具有高選擇性、高吸附速率和高吸附容量，可以應用于復雜體系中綠原酸的吸附和分離提純，在綠原酸的富集和分離提純方面具有廣闊的應用前景，且制備方法簡單，操作簡便，成本較低。

技術領域

本發明屬于化學有機高分子材料領域，尤其涉及一種綠原酸吸附材料的制備方法。

背景技術

綠原酸是從金銀花、山銀花等藥材中提取分離得到的一種重要的生物活性物質。現代藥理學研究表明綠原酸具有廣泛的藥理活性，如抗菌、抗炎、抗病毒、抗腫瘤、保肝利膽、增加白細胞數量、降血壓、降血脂、清除自由基、興奮中樞神經系統和增強免疫能力等。綠原酸常作為多種中成藥中的有效成分，天然抗氧化劑，飼料添加劑等，具有較大的應用價值和市場需求，高純度的綠原酸更是價格昂貴，供不應求。

綠原酸來源廣泛，目前用于提取分離綠原酸的藥材種類主要有金銀花類、山銀花類、杜仲葉等，其中灰氈毛忍冬、紅腺忍冬、華南忍冬等山銀花類藥材為中國藥典所收錄的中藥，綠原酸含量較高，很適宜作為綠原酸的提取原料。目前，綠原酸已受到人們的廣泛關注，并已被應用于醫療、保健、食品、化妝品等各行業之中。因此，研究從山銀花、金銀花中提取高純度的綠原酸不僅具有很大的經濟意義，而且還具有極大的科研意義。

綠原酸分子結構中含有多個活性基團，如羧基、酚羥基和碳碳雙鍵，性質極不穩定，提取分離時高溫、強光、含氧的環境都會降低分離效率，提高分離成本。分子印跡技術可有效的解決綠原酸提取時對環境條件的苛刻要求。分子印跡技術通過使模板分子在聚合物材料中留下記憶性的空穴，從而實現吸附材料對模板分子的選擇性吸附，且具有很高的選擇性。

目前，已有少量關于綠原酸分子印跡材料的報道，例如：

1、發明專利CN107213879A公開了一種氨基超支化的綠原酸分子印跡磁性納米球的制備方法。此發明首先合成氨基磁性納米球；然后將氨基磁性納米球與丙烯酸甲酯加入到乙醇中，常溫攪拌后，再加入乙二胺加熱攪拌，得到氨基超支化修飾的磁性納米球；將氨基超支化修飾的磁性納米球、綠原酸加入到乙醇中，再加入鹽酸多巴胺進行聚合反應；通過外加磁場將反應生成的固態聚合物分離出來，經洗脫、干燥后，即得到所述材料。此發明的氨基超支化的綠原酸分子印跡磁性納米球對綠原酸的最大吸附量為6.07mg/g。

2、發明專利CN105457503A公開了一種綠原酸分子印跡殼聚糖膜的制備方法。將殼聚糖和綠原酸溶于體積分數2％的醋酸溶液中，充分攪拌后紗布過濾，濾液脫泡，制得鑄膜液；殼聚糖和綠原酸的質量比為10：1，所述醋酸溶液的體積用量以殼聚糖的質量計為40mL/g；鑄膜液刮膜、干燥后放入0.5mol·L-1的硫酸溶液中浸泡24h進行交聯反應，再用洗脫劑洗脫，制得綠原酸分子印跡殼聚糖膜對綠原酸的最大吸附容量為18μmol/g，約6.3mg/g。

3、李利軍等在《綠原酸分子印跡電化學傳感器的制備及其性能分析》一文中應用分子印跡技術，以綠原酸為模板分子，鄰苯二胺為功能單體，在玻碳電極表面構建了綠原酸的電化學傳感器。

4、李輝等在《綠原酸印跡聚合物微球沉淀聚合法制備及其性能》一文中以綠原酸為模板，丙烯酰胺為功能單體，乙二醇二甲基丙烯酸酯為交聯劑，采用沉淀聚合法制備了綠原酸分子印跡聚合微球。分析表明此分子印跡聚合物對綠原酸的最大吸附容量為9.7mg/g。

5、譚先周等在《納米TiO₂基綠原酸印跡聚合物的制備及其吸附研究》一文中以納米TiO₂為犧牲載體，綠原酸為模板分子，甲基丙烯酸(MAA)、二甲基丙烯酸乙二醇酯(EGDMA)及偶氮二異丁腈(AIBN)分別為功能單體、交聯劑及引發劑，制備了綠原酸印跡聚合物。對杜仲甲醇提取液中綠原酸的最大吸附容量約為17.9mg/g。