[發(fā)明專利]用于烯烴聚合的固體催化劑組分、催化劑及其應用

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201811076102.6
• 申請日: 2018-09-14
• 公開（公告）號: CN110903420B
• 公開（公告）日: 2021-07-30
• 發(fā)明（設計）人: 李昌秀;劉文蕊;何世雄;馬晶;馬吉星;高明智;劉海濤;胡建軍;王軍;張志會
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: C08F10/06
• 分類號: C08F10/06;C08F110/06;C08F4/649;C08F4/651
• 代理公司: 北京聿宏知識產(chǎn)權代理有限公司 11372
• 代理人: 吳大建;陳偉

本發(fā)明公開了一種用于烯烴聚合的固體催化劑組分，其包含鎂、鈦、鹵素和內(nèi)給電子體化合物，所述內(nèi)給電子體包括通式為(I)的第一內(nèi)給電子體化合物和通式為(II)的第二內(nèi)給電子體化合物。本發(fā)明還公開了一種用于烯烴聚合的催化劑。本發(fā)明提供的催化劑可在保持催化劑很高聚合活性和氫調(diào)敏感性的同時，得到高等規(guī)指數(shù)、寬分子量分布的聚合物，聚合物綜合性能優(yōu)良，這對不同牌號樹脂的開發(fā)十分有利。

技術領域

本發(fā)明屬于催化劑領域，具體涉及一種用于烯烴聚合的催化劑組分、催化劑體系及其應用。

背景技術

眾所周知，以鎂、鈦、鹵素和給電子體作為基本成分的固體鈦催化劑組分，可用于CH₂＝CHR烯烴聚合反應，特別是在具有3個碳或更多碳原子的α-烯烴聚合中可以得到較高收率和較高立體規(guī)整性的聚合物，其中給電子體化合物是催化劑組分中必不可少的成分之一，并且隨著內(nèi)給電子體化合物的發(fā)展導致了聚烯烴催化劑不斷地更新?lián)Q代。目前，工業(yè)上使用的內(nèi)給電子體主要是鄰苯二甲酸酯，該催化劑體系具有較高活性和高的立構規(guī)整度。但鄰苯二甲酸酯由于其相關的環(huán)境問題和醫(yī)學問題而引起廣泛的關注。因此，該領域的研究者們都在致力于研發(fā)可替代鄰苯二甲酸酯的聚烯烴催化劑內(nèi)給電子體化合物。

目前，已大量公開了多種非鄰苯二甲酸酯給電子體化合物，例如一元羧酸酯或多元脂肪酸酯、酸酐、酮、醚、二醇酯、胺等及其衍生物，見專利CN1042547A、CN1143651A、CN1054139A、WO98/56830、WO98/56834、WO01/57099、WO01/63231和WO00/55215等。

目前報道過的給電子體大多為含氧、氮、磷、硫的化合物。在這些催化劑聚合體系中，給電子體對活性、立體定向性、分子量分布和聚合物性能都有不同程度的影響。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明人通過大量試驗發(fā)現(xiàn)，在烯烴聚合催化劑中通過使用一種含有特殊結構的氧化膦化合物和二醇酯化合物復配作為給電子體，可得到綜合性能優(yōu)良的催化劑，在用于丙烯聚合時，該催化劑具有高的活性、好的立構規(guī)整性和氫調(diào)敏感性，所得聚合物的的分子量分布寬，有利于聚合物牌號的開發(fā)。

本發(fā)明所要解決的技術問題是針對上述現(xiàn)有技術的不足，提供一種用于烯烴聚合的固體催化劑組分，通過使用一種具有特殊結構的氧化膦化合物和1,3-二醇酯化合物復配作為內(nèi)給電子體，可得到綜合性能優(yōu)良的催化劑。用于丙烯聚合反應時，該催化劑活性高，立構定向性好，聚合物分子量分布寬。

為此，本發(fā)明的第一個方面提供了一種用于烯烴聚合的固體催化劑組分，其包含鎂、鈦、鹵素和內(nèi)給電子體化合物，所述內(nèi)給電子體化合物包括通式為(I)的第一內(nèi)給電子體化合物和通式為(II)的第二內(nèi)給電子體化合物，

在通式(I)中，