[發(fā)明專利]一種用于均四甲苯氧化的催化劑及制備方法

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• 申請日: 2018-09-14
• 公開（公告）號: CN109158119A
• 公開（公告）日: 2019-01-08
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 張利杰;孫彥民;于海斌;曾賢君;馮晴;李榮軍;李賀;李曉云
• 申請（專利權(quán)）人: 中海油天津化工研究設(shè)計院有限公司;中海油能源發(fā)展股份有限公司
• 主分類號: B01J27/199
• 分類號: B01J27/199;B01J37/04;B01J37/08;C07D493/04
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

1.一種均四甲苯氧化制均酐催化劑，其特征在于，由活性組分和惰性載體經(jīng)過滾涂工藝制備而成，其中活性組分顆粒是以TiO₂為核，以V、P、Mo、Sb、Cu、K、M助劑為殼的核殼式結(jié)構(gòu)，活性組分元素摩爾比組成為V:Ti:P:Mo:Sb:Cu:K:M＝1:2-4:0.05-0.2:0.05-0.15:0.05-0.1:0.01-0.1:0.01-0.1:0.02-0.04，M為Ce或Zr的一種；活性組分質(zhì)量負(fù)載率為10-20wt％。

2.一種權(quán)利要求1中所述均四甲苯氧化制均酐催化劑的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：

1)在攪拌下將草酸溶于60-80℃的去離子水中，緩慢加入釩源生成草酸氧釩水溶液，草酸、去離子水和V元素的摩爾比為1:25-40:0.3-0.4；

2)然后按照化學(xué)計量比將磷源、鉬源、銻源、銅源、鉀源和M源依次加入到步驟1)得到的溶液中并使之完全溶解后，按照化學(xué)計量比向溶液中加入鈦源，攪拌均勻得到活性組分漿液；其中鈦源采用銳鈦礦型二氧化鈦或銳鈦礦占比不低于80％的混晶型二氧化鈦；

3)活性組分漿液在入口溫度150-300℃、出口溫度90-100℃的條件下進行噴霧干燥、初次焙燒得到活性組分粉末；

4)然后在轉(zhuǎn)鼓造粒機中將活性組分、成型助劑和液體粘結(jié)劑涂覆到載體上，涂覆完成后的球體經(jīng)室溫晾置后放入馬弗爐中450-550℃焙燒3-10h得到最終涂層催化劑；其中M為Ce或Zr的一種。

3.按照權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于，所述載體為吸水率為10-30％、粒徑6-7mm的惰性硅鋁球。

4.按照權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于，步驟3)中初次焙燒溫度為300-350℃，焙燒時間2-6h。

5.按照權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于，所述的釩源采用五氧化二釩或偏釩酸銨，P源采用磷酸二氫銨或磷酸氫二銨，Mo源采用七鉬酸銨，Sb源采用Sb₂O₃或Sb₂O₅，Cu源采用乙酸銅或硝酸銅，鉀源采用碳酸鉀、碳酸氫鉀、氫氧化鉀或硝酸鉀，Ce源采用硝酸鈰、Zr源采用硝酸氧鋯。

6.按照權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于，所述的成型助劑為纖維素、淀粉或硅藻土，用量占活性組分的質(zhì)量百分比為1-5％。

7.按照權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于，所述的液體粘結(jié)劑為水或醇的水溶液，醇水溶液質(zhì)量濃度為0-30％。

8.一種如權(quán)利要求1所述的催化劑在均四甲苯氧化制均酐反應(yīng)中的應(yīng)用。