[發(fā)明專利]用于烯烴聚合的固體催化劑組分、催化劑及其應(yīng)用

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201811074779.6
• 申請(qǐng)日: 2018-09-14
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN110903418B
• 公開(kāi)（公告）日: 2021-07-02
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 李昌秀;馬晶;何世雄;劉文蕊;馬吉星;蔡曉霞;劉海濤;高明智;王軍;胡建軍
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中國(guó)石油化工股份有限公司;中國(guó)石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號(hào): C08F10/00
• 分類號(hào): C08F10/00;C08F110/06;C08F4/649
• 代理公司: 北京聿宏知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11372
• 代理人: 吳大建;陳偉

本發(fā)明公開(kāi)了一種用于烯烴聚合的固體催化劑組分，其包含鎂、鈦、鹵素和內(nèi)給電子體化合物，所述給電子體包括通式為(I)的第一內(nèi)給電子體化合物和通式為(II)的第二內(nèi)給電子體化合物。本發(fā)明還公開(kāi)了一種用于烯烴聚合的催化劑。本發(fā)明提供的催化劑可在保持催化劑很高聚合活性和氫調(diào)敏感性的同時(shí)，得到高等規(guī)指數(shù)、寬分子量分布的聚合物，聚合物綜合性能優(yōu)良，這對(duì)不同牌號(hào)樹(shù)脂的開(kāi)發(fā)十分有利。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于催化劑領(lǐng)域，具體涉及一種用于烯烴聚合的催化劑組分、催化劑及其應(yīng)用。

背景技術(shù)

眾所周知，以鎂、鈦、鹵素和給電子體作為基本成分的固體鈦催化劑組分，可用于CH₂＝CHR烯烴聚合反應(yīng)，特別是在具有3個(gè)碳或更多碳原子的α-烯烴聚合中可以得到較高收率和較高立體規(guī)整性的聚合物，其中給電子體化合物是催化劑組分中必不可少的成分之一，并且隨著內(nèi)給電子體化合物的發(fā)展導(dǎo)致了聚烯烴催化劑不斷地更新?lián)Q代。目前，已大量公開(kāi)了多種內(nèi)給電子體化合物，例如多元羧酸、一元羧酸酯或多元羧酸酯、酸酐、酮、單醚或多醚、醇、胺等及其衍生物，其中較為常用的是二元的芳香羧酸酯類，可參見(jiàn)中國(guó)專利CN85100997A。

鄰苯二甲酸酯類化合物是目前工業(yè)上最常用的聚丙烯催化劑內(nèi)給電子體，使用鄰苯二甲酸酯類化合物作為內(nèi)給電子體時(shí)，所得到的聚合物的分子量分布窄，韌性和加工性能不能令人滿意，限制了其應(yīng)用范圍。

目前報(bào)道過(guò)的給電子體大多為含氧、氮、磷、硫的化合物。在這些催化劑聚合體系中，給電子體對(duì)活性、立體定向性、分子量分布和聚合物性能都有不同程度的影響。

目前存在的問(wèn)題是需要研究開(kāi)發(fā)一種活性高、氫調(diào)敏感性好等綜合性能優(yōu)良的用于烯烴聚合的催化劑組分。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題是針對(duì)上述現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種用于烯烴聚合的催化劑組分，通過(guò)使用一種具有特殊結(jié)構(gòu)的氧化膦化合物和鄰苯二甲酸酯類化合物復(fù)配作為內(nèi)給電子體，可得到綜合性能優(yōu)良的催化劑。用于丙烯聚合反應(yīng)時(shí)，該催化劑活性較高，氫調(diào)敏感性較好，立構(gòu)定向性好，所得聚合物分子量分布較寬。

為此，本發(fā)明第一方面提供了一種用于烯烴聚合的固體催化劑組分，其包含鎂、鈦、鹵素和內(nèi)給電子體化合物，所述內(nèi)給電子體化合物包括通式為(I)的第一內(nèi)給電子體化合物和通式為(II)的第二內(nèi)給電子體化合物，

在通式(I)中，

R₁為C₁-C₁₀的直鏈烷基、C₂-C₁₀的直鏈烯基、C₂-C₁₀的直鏈炔基、C₃-C₁₂的支鏈烴基、C₃-C₁₂的環(huán)烴基、C₆-C₂₀的芳基、C₇-C₂₀的烴芳基或C₇-C₂₀的芳烴基，且所述C₁-C₁₀的直鏈烷基、C₂-C₁₀的直鏈烯基、C₂-C₁₀的直鏈炔基、C₃-C₁₂的支鏈烴基、C₃-C₁₂的環(huán)烴基、C₆-C₂₀的芳基、C₇-C₂₀的烴芳基或C₇-C₂₀的芳烴基碳上的氫可任選地被雜原子取代，優(yōu)選所述雜原子選自鹵原子、氧原子和氮原子中的至少一種；