[發明專利]一種硅烷改性凹土的制備方法及其在中草藥農殘脫除中的應用

有效

• 申請號: 201811068878.3
• 申請日: 2018-09-13
• 公開（公告）號: CN109078610B
• 公開（公告）日: 2021-05-25
• 發明（設計）人: 喻春皓;王亞茹;鄒雯燕;夏堯干;冒顧政;宋悉玲;周躍;劉雨婷;胡天樂;焦曉薇;劉彤
• 申請（專利權）人: 淮陰工學院
• 主分類號: B01J20/12
• 分類號: B01J20/12;B01J20/30;B01D15/08
• 代理公司: 淮安市科文知識產權事務所 32223
• 代理人: 謝觀素

本發明公開了一種硅烷改性凹土的制備方法及其在中草藥農殘脫除中的應用，硅烷改性凹土的制備方法包括凹土的純化、凹土的酸化及凹土的硅烷改性；硅烷改性凹土在中草藥農殘脫除中的應用步驟包括：稱取中藥材提取物、硅烷改性凹土置于混合農藥水溶液中，15℃?25℃恒溫震蕩吸附1?2h，在11000 r?min^?1轉速下離心5?10min，上清液中的農藥含量采用GC?MS/MS分析，中藥材提取物原料中的農藥含量同樣采用GC?MS/MS分析。本發明工藝簡單，操作方便，無安全隱患，中藥材提取物中農藥殘留經脫除后，符合中國、歐盟和美國等國家和地區的最大農藥殘留限量的標準。且凹土在我國存儲量豐富，價格低廉。

技術領域

本發明屬于天然礦物利用技術領域，涉及一種改性凹土的制備方法和應用，具體涉及一種硅烷改性凹土的制備方法及其在中草藥農殘脫除中的應用。

背景技術

隨著“大健康時代”的來臨，我國傳統的中藥發揮著無可取代的作用，被廣泛用于藥品、功能食品開發。

中藥材在種植過程中，為防止病蟲害造成的損失，藥農不可避免的使用農藥來降低風險，因此農藥殘留超標嚴重滯后了我國中藥材創新發展的步伐。目前中藥材中殘留農藥主要為有機氯類、有機磷類、擬除蟲菊酯類這3類。有機氯類農藥因其性質穩定，半衰期長，難以在土壤中降解，多數中藥材仍能檢測到有機氯農藥。有機磷農藥品種多、藥效高，多為劇毒產品。擬除蟲菊酯類農藥為合成的仿生殺蟲劑，目前的研究多集中在茶葉等食品中，中草藥中的研究較少。目前文獻報道的脫除中草藥農藥殘留的方法主要有水洗法、炮制法、光催化法、亞臨界和超臨界萃取法等，這些方法各有優缺點，真正能普遍適用的中草藥農殘脫除的方法報道并不常見。

凹凸棒石黏土是一種層鏈結構的硅酸礦物鹽，其存儲量豐富，用途廣泛，其巨大的比表面積讓其擁有較好的吸附性能。有機硅烷是一種使用最廣泛的偶聯劑，它能將官能團鏈接聚合在底物上，從而改變羥基末端基板的表面，它能與凹土之間能形成化學鍵或者相互作用力，從而增強凹土與其他物質之間的相互作用。目前文獻報道的硅烷改性制備的凹土多用于廢水處理或金屬離子吸附，用于脫除中藥材提取物中農藥殘留的比較少見，且硅烷改性制備凹土的方法亦復雜不易操作。

發明內容

針對現有技術的不足，本發明提供了一種硅烷改性凹土的制備方法及其在中草藥農殘脫除中的應用。

本發明是通過以下技術方案實現的：

一種硅烷改性凹土的制備方法，包括以下步驟：

凹土的純化步驟：將凹土與水混合，常溫15℃-25℃攪拌2-3天，靜置3-4天，沉淀后取中間一層，補水至原體積，重復以上步驟2-3次，最后取中間一層置于100-120℃的烘箱中烘干，稱重，研磨，既得純化凹土；

凹土的酸化步驟：將純化凹土與鹽酸溶液混合，常溫15℃-25℃攪拌2-3天，靜置3-4天，下層粘土固體用蒸餾水洗滌3-5次，抽濾，干燥，研磨，過150-200目篩，既得酸化凹土；

凹土的改性步驟：將酸化凹土與介質溶液混合，加入硅烷偶聯劑、三乙胺，攪拌，加熱回流1-2天，反應結束后，抽濾，濾餅用乙醇洗滌3-5次，100-120℃的烘箱中烘干，稱重，研磨，既得硅烷改性凹土。

本發明的進一步改進方案為：

凹土的純化步驟中所述凹土與水的重量比為1:20-50。

凹土的酸化步驟中所述純化凹土與的鹽酸溶液的重量比為1:20-30，所述鹽酸溶液濃度為1 mol?L^-1。

凹土的改性步驟中所述酸化凹土與介質溶液的重量體積比為1:8-12，所述硅烷偶聯劑的加入量是酸化凹土質量的5-10wt%，所述三乙胺加入量是介質溶液體積的1%。

所述硅烷偶聯劑為KH-792、KH-550或KH-1161。