[發(fā)明專利]從鋰云母提鋰副產(chǎn)品混合礬中回收銣、銫、鋁、鉀的方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201811063100.3
• 申請日: 2018-09-12
• 公開（公告）號: CN108996532B
• 公開（公告）日: 2020-07-24
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 曠戈;尚亞偉;陳善軍;楊云龍;樂清斌;張嗣和
• 申請（專利權(quán)）人: 江西海匯龍洲鋰業(yè)有限公司
• 主分類號: C01F7/74
• 分類號: C01F7/74;C01D5/00;C01D17/00
• 代理公司: 南昌市贛昌知識產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所(普通合伙) 36140
• 代理人: 劉鴻運

1.一種從鋰云母提鋰副產(chǎn)品混合礬中回收銣、銫、鋁、鉀的方法，以鋰云母提鋰后的副產(chǎn)品混合礬為原料，包括如下步驟：

1）進行混合反應(yīng)，將混合礬、水和添加劑按照配比混合為混合礬溶液，在一定溫度、時間下進行混合反應(yīng)；反應(yīng)完成液固分離，獲得含有氫氧化鋁和硫酸鈣的固體渣及含銣、銫、鉀的硫酸鹽溶液；

2）制硫酸鋁結(jié)晶，將1）步含有氫氧化鋁和硫酸鈣的固體渣與硫酸在一定條件下進行反應(yīng)，液固分離，獲得硫酸鋁溶液；將硫酸鋁溶液進行蒸發(fā)濃縮、降溫結(jié)晶，液固分離得到硫酸鋁結(jié)晶；

3）精制硫酸銣和硫酸銫結(jié)晶，將1）步制備的銣、銫、鉀硫酸鹽溶液放入蒸發(fā)裝置中進行蒸發(fā)濃縮，降溫結(jié)晶，液固分離，先得到硫酸鉀晶體和硫酸鉀母液；硫酸鉀晶體經(jīng)洗滌獲得硫酸鉀產(chǎn)品，硫酸鉀母液循環(huán)到蒸發(fā)裝置中繼續(xù)濃縮結(jié)晶，當(dāng)硫酸鉀母液中硫酸銣與硫酸銫的濃度達到要求后，此時硫酸鉀母液轉(zhuǎn)移到硫酸銣與硫酸銫結(jié)晶槽中，分別降溫到一定溫度結(jié)晶得到粗硫酸銣、粗硫酸銫晶體，對粗硫酸銣、硫酸銫晶體分別進行重結(jié)晶，液固分離得到精制硫酸銣和硫酸銫結(jié)晶；

步驟1）中所述的混合礬為含有鉀明礬、銣明礬、銫明礬的混合物；所述添加劑為CaO、Ca(OH)₂中的一種或兩種；控制混合礬和水的質(zhì)量比為1：（1-9）；控制加入添加劑攪拌進行混合反應(yīng)至使混合礬溶液的pH值為6-8時，反應(yīng)結(jié)束；控制混合反應(yīng)的溫度為：50-100℃；反應(yīng)時間為30-120min；

步驟2）中控制含有氫氧化鋁和硫酸鈣的固體渣與硫酸的質(zhì)量比：1.0：(1.5-4.5)；所述硫酸的質(zhì)量濃度為20-80%；控制時間為30-90min，反應(yīng)溫度50-90℃；控制在反應(yīng)結(jié)束時，反應(yīng)漿料液的pH值為1.0-3.5；

步驟3）中當(dāng)硫酸鉀母液中的Rb₂O的濃度≥250g/L，Cs₂O的濃度≥100g/L時，將硫酸鉀母液依次轉(zhuǎn)入到硫酸銣結(jié)晶槽和硫酸銫結(jié)晶槽，控制硫酸銣的濃縮結(jié)晶溫度為-5℃至10℃時結(jié)晶獲得粗硫酸銣；控制硫酸銫的濃縮結(jié)晶溫度為-20℃至-5℃時結(jié)晶得到粗硫酸銫；再將粗硫酸銣和粗硫酸銫結(jié)晶分別經(jīng)過多次洗滌與重結(jié)晶后，獲得含量99%以上的硫酸銣與硫酸銫產(chǎn)品。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的從鋰云母提鋰副產(chǎn)品混合礬中回收銣、銫、鋁、鉀的方法，其特征是：步驟2）中將硫酸鋁溶液進行蒸發(fā)濃縮是控制對所述硫酸鋁溶液進行蒸發(fā)濃縮至Al₂O₃的濃度為165-200g/L時進行降溫結(jié)晶；控制降溫結(jié)晶的溫度為室溫。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的從鋰云母提鋰副產(chǎn)品混合礬中回收銣、銫、鋁、鉀的方法，其特征在于：步驟3）硫酸鹽溶液蒸發(fā)濃縮到溶液的K₂O的濃度為95-115g/L，降溫結(jié)晶溫度為20-50℃。