[發明專利]一種催化加氫制備3，5-二氯苯胺的方法

在審

• 申請號: 201811058198.3
• 申請日: 2018-09-11
• 公開（公告）號: CN109020818A
• 公開（公告）日: 2018-12-18
• 發明（設計）人: 高金平;候云飛;柴明根;吳勇;廖勇
• 申請（專利權）人: 江西禾益化工股份有限公司
• 主分類號: C07C209/36
• 分類號: C07C209/36;C07C211/52
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

本發明公開了一種催化加氫制備3，5?二氯苯胺的方法，以3，5?二氯硝基苯為原料，以3，5?二氯硝基苯為本體，在Pt/c催化劑存在下，在0.8～1.2Mpa、90～120℃進行催化加氫還原反應以制備3，5?二氯苯胺。本發明使用的Pt/c催化劑能有效解決3，5?二氯硝基苯加氫還原過程中氫解脫氯問題，脫氯率不超過0.25％，降低了脫氯對反應設備的腐蝕，減少設備維修護理費用，Pt/c催化劑組分簡單，回收成本低，Pt/c催化劑活性穩定，選擇性高，連續套用時間長。另外，本發明不使用脫氯抑制劑，減少了脫氯抑制劑的分離過程，從根本上消除脫氯抑制劑對成品質量的影響。

技術領域

本發明涉及精細化工技術領域，具體為一種催化加氫制備3，5-二氯苯胺的方法。

背景技術

3，5-二氯苯胺是一種重要的農藥和染料中間體，用作農用殺蟲劑的原料，由它可制得二甲菌核利、菌核凈、異菌脲和甲菌利；還可用于合成除草劑、植物生長調節劑。醫藥工業用于制造治療瘧疾病的喹啉衍生物。染料工業用于制造偶氮染料和顏料。在工業衛生方面用于制造殺蟲劑和有害生物驅除劑。通常有三種生產方法：鐵粉還原法、過硫化鈉還原法和催化加氫還原法將3，5-二氯硝基苯還原成3，5-二氯苯胺。

鐵粉還原法由于環境污染嚴重，已被2005年國家發改委列入勒令淘汰的落后生產工藝，過硫化鈉還原法反應條件溫和，但成本較高，污染也較嚴重，產生的廢水也比較多。因此人們著重研究環境友好的催化加氫還原法，但此綠色工藝存在氫解脫氯的問題，一直困擾國內外研究人員，成為3，5-二氯硝基苯加氫還原研究的重點。

CN02148509.7公開了以納米碳管負載Pt或Pd為催化劑，催化加氫鹵代硝基苯制備鹵代芳胺。納米碳管負載Pt為催化劑的反應收率99.0％，脫氯率0.05％，納米碳管負載Pd為催化劑的反應收率99.2％，脫氯率0.1％，能有效地抑制加氫脫氯。

南京理工大學的蔡春等人在2000年《南京理工大學學報》第三期以Raney-Ni和5％Pd/c為催化劑，加入脫氯抑制劑噻吩，還原二氯硝基苯為二氯苯胺的收率為93～96％。

US4990663A1用Pt-Fe/C作為鹵代硝基苯加氫還原的催化劑，加入脫氯抑制劑乙醇胺和2-甲氧基乙胺，反應脫氯率小于0.5％。

上述現有專利技術各有特點，但也存在著不足：

CN02148509.7雖能有效抑制脫氯，但由于納米碳管成本過高，此法工業應用價值不大。

其它文獻和專利采用在催化體系中加入噻吩、乙醇胺、2-甲氧基乙胺等脫氯抑制劑的方法來達到抑制3,5-二氯硝基苯加氫還原過程中氫解脫氯的目的。

發明內容

本發明的目的是針對上述工藝方法的缺點，而提出的一種以3，5-二氯硝基苯溶液本體為原料，以Pt/c為催化劑加氫還原制備3，5-二氯苯胺的方法，可有效解決現有還原過程中存在的問題。

一種催化加氫制備3，5-二氯苯胺的方法，該方法以3，5-二氯硝基苯為原料，以3，5-二氯硝基苯為本體反應，在Pt/c催化劑存在下，在條件0.8～1.2Mpa、90～120℃，進行催化加氫還原反應以制備3，5-二氯苯胺，所述Pt/c催化劑為重量百分含量0.3％Pt/c～2.5％Pt/c的催化劑；所述Pt/c催化劑的用量為3，5-二氯硝基苯質量的0.5％～2％；當所述Pt/c催化劑的用量為3，5-二氯硝基苯質量的1％～1.5％時，所述催化加氫還原反應過程的脫氯率不超過0.25％；當按照所述條件、重量百分含量1％的所述Pt/c催化劑以及每次補加0.2g的新鮮所述Pt/c催化劑，進行催化劑的循環套用時，所述催化加氫還原反應過程的脫氯率不超過0.26％。

優選地，所述Pt/c催化劑為重量百分含量1％Pt/c的催化劑。

優選地，所述Pt/c催化劑的用量為3，5-二氯硝基苯質量的0.7％～1.5％。