[發明專利]一種催化裂化汽油的改質方法

有效

• 申請號: 201811057991.1
• 申請日: 2018-09-11
• 公開（公告）號: CN109097102B
• 公開（公告）日: 2019-11-05
• 發明（設計）人: 王廷海;鮑曉軍;岳源源;王學麗;劉杰;袁珮;朱海波;白正帥
• 申請（專利權）人: 福州大學
• 主分類號: C10G65/00
• 分類號: C10G65/00
• 代理公司: 福州君誠知識產權代理有限公司 35211
• 代理人: 戴雨君

1.一種催化裂化汽油的改質方法，其特征在于:其包括如下步驟：催化裂化汽油在預加氫催化劑作用下，經過預加氫反應器，進行硫醇醚化、雙鍵異構反應，預加氫反應流出物切割分餾為輕、重組分，輕組分在異構催化劑的作用下發生異構反應，重組分進入脫硫-辛烷值恢復反應器，反應器內裝有加氫脫硫-異構催化劑和辛烷值恢復催化劑，重組分先與加氫脫硫-異構催化劑接觸，進行選擇性加氫脫硫-異構反應，同時直鏈烯烴異構為單支鏈烯烴或單支鏈烷烴；反應后的重組分再與辛烷值恢復催化劑接觸，進行雙支鏈異構反應；最后輕、重組分調和得到清潔汽油，其中，所述預加氫催化劑包括載體和活性組分，載體包含75～95wt％具有大孔結構的氧化鋁復合載體和5～25wt％選自ZSM-5、ZSM-11、ZSM-12、ZSM-35、絲光沸石、無定型硅鋁、SAPO-11、MCM-22、Y分子篩或beta分子篩中的一種或幾種，其中具有大孔結構的氧化鋁復合載體中包含0.1～12wt％的鎢摻雜鐵酸鑭，氧化鋁復合載體介孔占總孔的1～85％，氧化鋁復合載體大孔占總孔的1～70％，載體表面負載活性組分鈷，鉬，鎳，鎢中的一種或幾種，以氧化物計，活性組分含量為0.1～15.5％；

所述具有大孔結構的氧化鋁復合載體的制備方法如下：將鋁源和田菁粉加入到捏合機中混合均勻，加入無機酸溶液和有機聚合物，捏合均勻，然后再加入鎢摻雜鐵酸鑭，捏合均勻后，經過擠條、成型、干燥、焙燒，得到氧化鋁載體。

2.根據權利要求1所述催化裂化汽油的改質方法，其特征在于：所述辛烷值恢復催化劑以重量百分比計，包括32-88％改進的弱酸性介孔H型Z_N-ZSM-5分子篩，0-66％擬薄水鋁石、大孔氧化鋁或鋅鋁水滑石粘結劑作為載體，浸漬0.5-16％金屬活性組分，金屬活性組分為F_E、C_O、N_I、M_O和W中的一種或幾種。

3.根據權利要求1所述催化裂化汽油的改質方法，其特征在于：所述具有大孔結構的氧化鋁復合載體中包含0.1-12wt％的氧化硅，鎢摻雜鐵酸鑭0.1-10wt％，載體介孔占總孔的1-80％，大孔占總孔的1-55％，載體微孔、介孔、大孔不均勻分布。

4.根據權利要求1所述催化裂化汽油的改質方法，其特征在于：預加氫反應條件如下：反應溫度80-160℃，反應壓力1-5MPa，液體體積空速1-10h^-1，氫油體積比3-8:1。

5.根據權利要求3所述催化裂化汽油的改質方法，其特征在于：所述具有大孔結構的氧化鋁復合載體的制備方法包括如下步驟：將鋁源和田菁粉加入到捏合機中混合均勻，加入無機酸或有機酸溶液和有機聚合物，捏合均勻，然后再加入鎢摻雜鐵酸鑭，混合均勻得到氧化鋁前驅體備用；有機聚合物的酸液中加入硅源，混合均勻后，與氧化鋁前驅體混合，氧化鋁前驅體中單位含量的有機聚合物比硅源中有機聚合物的含量高1.5倍以上，經擠條、成型、干燥、焙燒，得到氧化鋁載體。

6.根據權利要求1、3、5任一項所述催化裂化汽油的改質方法，其特征在于：所述鎢摻雜鐵酸鑭為具有微介孔的鎢摻雜鐵酸鑭，其制備方法如下：檸檬酸溶于去離子水中攪拌溶解，然后將硝酸鑭與硝酸鐵加入檸檬酸中，攪拌溶解，加入聚丙烯酸鈉或聚丙烯酸，聚丙烯酸鈉或聚丙烯酸的加入量為鎢摻雜鐵酸鑭的0.1～9wt％，再加入含鎢化合物，以氧化物記，鎢占鎢摻雜鐵酸鑭的0.1～8wt％，攪拌，反應后，經干燥、焙燒、研磨得到成品。

7.根據權利要求1所述催化裂化汽油的改質方法，其特征在于：所述加氫脫硫-異構催化劑包括載體和活性組分，載體包含具有大孔結構的氧化鋁復合載體，氧化鋁復合載體含有0.1～12wt％的鎢摻雜鐵酸鑭，氧化鋁復合載體介孔占總孔的1～85％，氧化鋁復合載體大孔占總孔的1～70％，載體表面負載磷鉬酸、磷鎢酸或磷鉬鎢酸，以重量百分比計，催化劑中磷鉬酸、磷鎢酸或磷鉬鎢酸以氧化物計，含量為0.1～16.5％。