[發(fā)明專利]一種乙醇催化轉(zhuǎn)化制備甲基苯甲醇的方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201811048420.1
• 申請日: 2018-09-10
• 公開（公告）號: CN109111345B
• 公開（公告）日: 2020-08-14
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 陸安慧;王慶楠;李文翠
• 申請（專利權(quán)）人: 大連理工大學(xué)
• 主分類號: C07C29/34
• 分類號: C07C29/34;C07C33/20;B01J27/185;B01J27/18
• 代理公司: 大連理工大學(xué)專利中心 21200
• 代理人: 溫福雪;侯明遠(yuǎn)

1.一種乙醇催化轉(zhuǎn)化制備甲基苯甲醇的方法，其特征在于，步驟如下：

(1)配制過渡金屬鹽水溶液和/或過渡金屬鹽醇溶液；

(2)以步驟(1)配制的過渡金屬鹽水溶液和/或過渡金屬鹽醇溶液，等體積浸漬磷酸鹽；浸漬完后室溫靜置0.5～2h；

(3)將步驟(2)靜置后的混合物于50℃烘箱放置干燥8～20h；

(4)將步驟(3)干燥后的產(chǎn)物于350～450℃經(jīng)氧氣氣氛氧化1～5h，然后在300～700℃氫氣還原0.5～2h，即得到過渡金屬修飾的磷酸鹽催化劑；

所述的過渡金屬修飾的磷酸鹽催化劑包括兩部分：過渡金屬和磷酸鹽，過渡金屬修飾量為磷酸鹽重量的0.01～50wt％；過渡金屬修飾的磷酸鹽催化劑以重量百分比計所包含的組分：

1)過渡金屬為Co、Ni、Cu、Ag、Pd、Rh、Ru、Pt、Ir、Zn、Y中的一種或兩種以上組合；過渡金屬是氧化態(tài)或金屬態(tài)；采用過渡金屬的硝酸鹽、氯化物、乙酸丙酮鹽、硫酸鹽或醋酸鹽為前驅(qū)體，修飾量為磷酸鹽重量的0.1～50wt％；

2)磷酸鹽為羥基金屬磷酸鹽和/或金屬磷酸鹽，其中，羥基金屬磷酸鹽為A_xB_yC_zD_mE_n(OH)₂(PO₄)₆，x+y+z+m+n＝9～10，9～10≥x,y,z,m,n≥0；金屬磷酸鹽為A_xB_yC_zD_mE_n(PO₄)₂，x+y+z+m+n＝3,3≥x,y,z,m,n≥0；其中A、B、C、D、E相同或不同，選自Mg、Ca、Sr、Ba、Pb中的一種或兩種以上組合；磷酸鹽是一種或兩種以上的機(jī)械混合物；

(5)在反應(yīng)溫度300～450℃，反應(yīng)壓力1-50atm條件下，將乙醇通入載有過渡金屬修飾的磷酸鹽催化劑的反應(yīng)器中，乙醇的液相流量為0.05～0.32mL/h，一步法生產(chǎn)甲基苯甲醇。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，步驟(1)中，所述的過渡金屬鹽水溶液的濃度為0.08g/mL～1.0g/mL，過渡金屬鹽醇溶液的濃度為0.08～0.3g/mL。

3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述的過渡金屬對應(yīng)的可溶性鹽為氯化物、硝酸鹽、乙酰丙鹽、硫酸鹽、醋酸鹽中的一種或兩種以上混合；醇溶劑選擇甲醇和/或乙醇。

4.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征在于，步驟(4)中，氧氣氧化的濃度為0.01～20vol％O₂/N₂、0.01～20vol％O₂/He、0.01～20vol％O₂/Ar中的一種；氫還原濃度為5～20vol％H₂/N₂、5～20vol％H₂/He、5～20vol％H₂/Ar中的一種。

5.根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于，步驟(4)中，氧氣氧化的濃度為0.01～20vol％O₂/N₂、0.01～20vol％O₂/He、0.01～20vol％O₂/Ar中的一種；氫還原濃度為5～20vol％H₂/N₂、5～20vol％H₂/He、5～20vol％H₂/Ar中的一種。

6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述的過渡金屬修飾的磷酸鹽催化劑中的過渡金屬為Co，其修飾量為磷酸鹽的0.01～50wt％。