[發(fā)明專利]連續(xù)合成N-2-乙基己基-N`-苯基對苯二胺的方法

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 201811039086.3
• 申請日: 2018-09-06
• 公開（公告）號: CN110878026A
• 公開（公告）日: 2020-03-13
• 發(fā)明（設計）人: 任磊;陶建青;金剛;李珊
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中石化南京化工研究院有限公司
• 主分類號: C07C211/55
• 分類號: C07C211/55;C07C209/52;C07C251/08;C07C249/02
• 代理公司: 南京天翼專利代理有限責任公司 32112
• 代理人: 湯志武

本發(fā)明提供一種防老劑，即N?2?乙基己基?N'?苯基對苯二胺的合成方法。以2?乙基己醛、4?氨基二苯胺為基本原料，在催化劑存在條件下，在固定床中連續(xù)反應得到含N?2?乙基己基?N'?苯基對苯二胺的混合物，經過純化處理，得到N?2?乙基己基?N'?苯基對苯二胺。本發(fā)明利用固定床連續(xù)生產N?2?乙基己基?N'?苯基對苯二胺，與現(xiàn)有技術中提到的釜式間歇反應比較，適合推廣工業(yè)應用。

技術領域

本發(fā)明涉及了一種防老劑，即N-2-乙基己基-N'-苯基對苯二胺的合成方法。

背景技術

防老劑S789作為天然橡膠(NR)和合成橡膠的通用型防老劑，對臭氧和屈撓龜裂均有較好的防護效果。其適用于動態(tài)、靜態(tài)承受應力和天候老化的橡膠制品，如汽車輪胎及門窗密封條，電線、電纜和膠管、膠帶等工業(yè)橡膠制品。

發(fā)明所述防老劑，即N-仲辛基-N'-苯基對苯二胺的結構式如下所示：

有關防老劑S789的研究和應用鮮有報道。近年來，俄羅斯KHIMPORM公司對防老劑S789進行了研究和開發(fā)，并在Togliatti(SIBUR)、Sterlitamak等石化企業(yè)進行了推廣和應用。

目前，N-2-乙基己基-N’-苯基對苯二胺的合成主要依靠相關脂肪醇(主要是異辛醇(2-乙基己醇))在強堿及高溫高壓條件下與RT培司(4-氨基二苯胺)合成，如俄羅斯專利RU2417981C1，RU2293077C，RU2362767，RU2406720C1，RU2010146340A等。這些專利所闡述的技術方案均具有工藝復雜(如高溫高壓及特殊催化劑)、對設備要求高、生產成本高等缺點。

國內的江蘇圣奧在其專利CN106431932A N-2-乙基己基-N’-苯基對苯二胺的合成方法，以正丁醛制備得到2-乙基-2-己烯醛，然后2-乙基-2-己烯醛在催化劑的作用下與RT培司發(fā)生反應制備化合物N-2-乙基己基-N’-苯基對苯二胺。具體的2-乙基-2-己烯醛與RT培司反應步驟，反應體系中加入了選自甲醇、甲苯、乙醇、正丁醇和二氯甲烷中的一種或多種極性溶劑，所選用催化劑選自銅類催化劑、鈀炭類催化劑、鎳類催化劑、 鉑炭類催化劑及還原鐵粉中的一種或多種。

發(fā)明內容

本發(fā)明的目的在于提供一種防老劑，即N-2-乙基己基-N'-苯基對苯二胺的合成方法。

N-2-乙基己基-N'-苯基對苯二胺的合成方法，其特征在于以2-乙基己醛、4-氨基二苯胺為基本原料，在催化劑存在條件下，在固定床中連續(xù)反應得到含N-2-乙基己基-N'-苯基對苯二胺的混合物，經過純化處理，得到N-2-乙基己基-N'-苯基對苯二胺。

為達到以上目的，本發(fā)明的主要技術方案：以2-乙基己醛、4-氨基二苯胺為基本原料，在催化劑存在下，在固定床中連續(xù)反應得到含N-2-乙基己基-N'-苯基對苯二胺的混合物，經過純化處理，得到N-2-乙基己基-N'-苯基對苯二胺。

一般地，所用催化劑為銅系催化劑或Pt/C催化劑。

N-2-乙基己基-N'-苯基對苯二胺的合成方法，包括以下步驟：

第一步，催化劑活化：

（1）若所選用催化劑為銅系催化劑，其使用前為氧化態(tài)，需還原活化使用。

所述還原活化是在固定床反應器中，裝入催化劑，N₂氣吹掃反應器除去氧氣，通入N₂，H₂混合氣體，程序升溫。反應過程中，隨反應器內溫度調整氣體比例，溫度平穩(wěn)狀態(tài)下逐漸加大H₂比例，溫度不再變化，活化完成。通入N₂保護備用。