[發(fā)明專利]一種含氟聚天門冬氨酸酯樹脂及其合成方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201811037229.7
• 申請日: 2018-09-06
• 公開（公告）號: CN109096132B
• 公開（公告）日: 2021-04-16
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 呂文章;羅善鍇;鄔茳;朱龍暉;魯曉東
• 申請（專利權(quán)）人: 深圳飛揚(yáng)駿研新材料股份有限公司
• 主分類號: C07C229/24
• 分類號: C07C229/24;C07C227/08;C09D5/08
• 代理公司: 深圳市精英專利事務(wù)所 44242
• 代理人: 任哲夫

本發(fā)明公開了一種含氟聚天門冬氨酸酯樹脂及其合成方法，涉及合成樹脂技術(shù)領(lǐng)域，該發(fā)明主要是在現(xiàn)有聚天門冬氨酸酯體系的基礎(chǔ)上再引入含氟基團(tuán)。即利用氟進(jìn)行改性。如此，樹脂中的碳氟鍵能降低表面張力，提高水接觸角，增強(qiáng)材料的疏水性，可以提高表面抗污性和抗覆冰能力。另外氟原子與碳碳鍵形成一個(gè)螺旋形結(jié)構(gòu)，具有對主鏈的屏蔽作用，因此分子結(jié)構(gòu)上除了聚天門冬氨酸酯本身的冠狀結(jié)構(gòu)以外，更多的螺旋結(jié)構(gòu)能夠更進(jìn)一步地提高保護(hù)主鏈的作用，雙重保險(xiǎn)降低主鏈破壞的風(fēng)險(xiǎn)。尤其適合用來配制耐磨，耐老化，抗失光，抗變色，耐高溫等高性能的防腐涂料。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及合成樹脂技術(shù)領(lǐng)域，尤其是指一種含氟聚天門冬氨酸酯樹脂及其合成方法。

背景技術(shù)

聚天門冬氨酸酯樹脂是通過脂肪烴基二元胺及馬來酸二酯進(jìn)行邁克爾加成方法合成的高固含低粘度樹脂。聚天門冬氨酸酯樹脂搭配脂肪族異氰酸酯生成的聚天門冬氨酸酯聚脲具備優(yōu)秀的力學(xué)性能及耐老化性能。但由于聚天門冬氨酸酯樹脂包括脂肪族異氰酸酯的分子量較小，固化后生成的聚天門冬氨酸酯聚脲的玻璃化溫度為50-60℃，導(dǎo)致聚天門冬氨酸酯聚脲在高于60℃后不處在高分子的玻璃態(tài)，而是處在高彈態(tài)，其所對應(yīng)的漆膜的硬度降低，其耐高溫性能、和在較高溫度下的耐老化性能、耐鹽霧性能，不如在低溫下的表現(xiàn)。另外，聚天門冬氨酸酯聚脲的水接觸角較低，水份對其表面潤濕程度高，如果能夠?qū)Υ烁纳疲岣呓佑|角，降低水份對漆膜的潤濕，在防水防腐侵蝕滲透方面會更有優(yōu)勢。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是：如何改善聚天門冬氨酸酯樹脂的耐候性。

為了解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明公開了一種經(jīng)過氟改性的含氟聚天門冬氨酸酯樹脂，在聚天門冬氨酸酯樹脂體系中引入含氟基團(tuán)，對應(yīng)結(jié)構(gòu)式為：

式中，R為脂肪烴基。

進(jìn)一步的方案為，按摩爾份計(jì)，其合成的原料配方組成為：

進(jìn)一步的方案為，按摩爾份計(jì)，其合成的原料配方組成為：

進(jìn)一步的方案為，所述阻聚劑為對羥基苯甲醚、吩噻嗪、對苯二酚中的一種或多種。

進(jìn)一步的方案為，所述縛酸劑為吡啶、三乙胺、碳酸鉀中的一種或多種。

進(jìn)一步的方案為，所述脂肪烴基二元胺為4,4’-二氨基二環(huán)己基甲烷、3,3-二甲基-4,4-二氨基二環(huán)己基甲烷、異佛爾酮二胺、1,6-己二胺、3-甲基-1，5-戊二胺、1-甲基-2,4-環(huán)己二胺、1，3-環(huán)己二甲胺、1，2-環(huán)己烷二胺、1，3-環(huán)己烷二胺、1，4、環(huán)己烷二胺、1,3-環(huán)戊二胺、氨甲基環(huán)戊胺、鄰二胺甲基環(huán)戊烷中的一種或多種。

此外，還對應(yīng)公開了一種上述含氟聚天門冬氨酸酯樹脂的合成方法，具體為：

按照所述原料配方組成，將反丁烯二酰氯、三氟乙醇、阻聚劑、縛酸劑均勻混合，在50～100℃下保溫2～4h；

將所得產(chǎn)物水洗除鹽、精餾提純，從而得到反丁烯二酸-1，1’-二(2，2，2-三氟乙基)酯；

將反丁烯二酸-1，1’-二(2，2，2-三氟乙基)酯與脂肪烴基二元胺混合，在60～90℃下保溫12～72h，得到含氟聚天門冬氨酸酯樹脂。

進(jìn)一步的，所述含氟聚天門冬氨酸酯樹脂的分子量為600-1000。

進(jìn)一步的，合成所述反丁烯二酸-1，1’-二(2，2，2-三氟乙基)酯的保溫處理溫度為70℃，保溫處理時(shí)間為3h。

進(jìn)一步的，所述反丁烯二酸-1，1’-二(2，2，2-三氟乙基)酯與脂肪烴基二元胺混合保溫溫度為70℃,保溫時(shí)間為48h。