[發明專利]一種羧酸NHPI酯的脫羧烷基化方法及其在合成二芳基衍生物中的應用有效
| 申請號： | 201811020672.3 | 申請日： | 2018-09-03 |
| 公開（公告）號： | CN109320481B | 公開（公告）日： | 2021-01-12 |
| 發明（設計）人： | 黎書華;高留州;王國強;曹佳 | 申請（專利權）人： | 南京大學 |
| 主分類號： | C07D309/04 | 分類號： | C07D309/04;C07D407/06;C07D405/06;C07D213/16;C07D211/16;C07D213/61;C07D403/06;C07C1/32;C07C13/615;C07D213/26;C07D209/08;C07D213/30;C07C45/68 |
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| 摘要： | |||
| 搜索關鍵詞： | 一種 羧酸 nhpi 烷基化 方法 及其 合成 二芳基 衍生物 中的 應用 | ||
1.一種羧酸NHPI酯的脫羧烷基化方法的應用，其特征在于，用于二芳基類衍生物的合成，所述二芳基類衍生物的合成線路為：
其中，R1為獨立的鏈式、環式烷基；
R2可獨立為氫、甲基、三氟甲基、烷氧基、二烷基胺基、氰基、烷氧甲酰基、烷胺甲酰基或芳基；
R3可獨立為氫、甲基、三氟甲基、烷氧基、二烷基胺基、氰基、烷氧甲酰基、烷胺甲酰基或芳基；
X可獨立為碳氫(CH)或氮原子；
所述合成線路中，是將異煙酸乙酯與聯硼酸頻哪醇酯反應生成的活性吡啶-硼自由基，用于催化、活化的羧酸NHPI酯，產生碳自由基；
其反應過程如下式所示：
其中，R1為獨立的鏈式或環式烷基。
2.根據權利要求1所述的應用，其特征在于，所述的合成線路中各物質的摩爾比為：聯硼酸頻哪醇酯：二芳基烯烴：氫源：異煙酸乙酯＝1：2：1.5：0.2。
3.根據權利要求1所述的應用，其特征在于，所述的氫源為1,3,5-三甲基-1,4-環己二烯、1,4-環己二烯、三乙基硅氫、2,6-二甲基-1,4-二氫-3,5-吡啶二羧酸二乙酯。
4.根據權利要求1所述的應用，其特征在于，反應溫度為110～130℃，反應時間為18～24h。
5.根據權利要求1所述的應用，其特征在于，將聯硼酸頻哪醇酯、二芳基烯烴、氫源溶于三氟甲基苯中，在氮氣的保護下，加入異煙酸乙酯，120℃反應18～24小時，冷卻，過濾，減壓回收溶劑，經柱層析分離得到產物。
6.一種1,1-二芳基類衍生物的合成方法，其特征在于，以聯硼酸頻哪醇酯、二芳基烯烴為起始物，以1,3,5-三甲基-1,4-環己二烯為氫源，以異煙酸乙酯為催化劑，反應得到1,1-二芳基類衍生物；
其合成線路如下：
其中，R1為獨立的鏈式、環式烷基；
R2可獨立為氫、甲基、三氟甲基、烷氧基、二烷基胺基、氰基、烷氧甲酰基、烷胺甲酰基或芳基；
R3可獨立為氫、甲基、三氟甲基、烷氧基、二烷基胺基、氰基、烷氧甲酰基、烷胺甲酰基或芳基；
X可獨立為碳氫(CH)或氮原子。
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