[發(fā)明專利]對苯二甲醇衍生的雙齒亞磷酸酯配體的合成方法及其應用

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201811004359.0
• 申請日: 2018-08-30
• 公開（公告）號: CN108997431B
• 公開（公告）日: 2020-06-26
• 發(fā)明（設計）人: 張攀科;趙洪良;王廣柱;張亞娟;李文旗
• 申請（專利權）人: 鄭州大學
• 主分類號: C07F9/6574
• 分類號: C07F9/6574;B01J31/22;C07C41/30;C07C43/205;C07C43/225;C07C1/32;C07C15/14;C07C201/12;C07C205/22;C07C205/37;C07C45/68;C07C47/546;C07D213/26;C
• 代理公司: 鄭州優(yōu)盾知識產權代理有限公司 41125
• 代理人: 鄭園;張志軍

1.對苯二甲醇衍生的雙齒亞磷酸酯配體，其結構式如下所示：

、。

2.根據權利要求1所述的配體的合成方法，其特征在于，步驟如下：在無水無氧惰性氣體保護下，將2,2’-二羥基聯(lián)苯或3,3’,5,5’-四叔丁基-2,2’-二羥基聯(lián)苯溶解在有機溶劑中，滴加亞磷酸，最后加入P₂O₅作為脫水劑，在25-160 ℃下，反應1-10個小時；停止加熱，反應體系冷卻至室溫后，在氮氣保護下加入對苯二甲醇和P₂O₅，升溫至50-150℃反應3-10h；濃縮液體除去大部分溶劑，再重結晶得到白色固體即為雙齒亞磷酸酯配體。

3.根據權利要求2所述的配體的合成方法，其特征在于：所述2,2’-二羥基聯(lián)苯或3,3’,5,5’-四叔丁基-2,2’-二羥基聯(lián)苯與亞磷酸的摩爾比為1:1-4。

4.根據權利要求2所述的配體的合成方法，其特征在于：第一次加入的P₂O₅與2,2’-二羥基聯(lián)苯或3,3’,5,5’-四叔丁基-2,2’-二羥基聯(lián)苯的摩爾比為1-3:1，第二次加入的P₂O₅與2,2’-二羥基聯(lián)苯或3,3’,5,5’-四叔丁基-2,2’-二羥基聯(lián)苯的摩爾比為1-3:1。

5.根據權利要求2所述的配體的合成方法，其特征在于：所述2,2’-二羥基聯(lián)苯或3,3’,5,5’-四叔丁基-2,2’-二羥基聯(lián)苯與對苯二甲醇的摩爾比為1-3:1。

6.根據權利要求2所述的配體的合成方法，其特征在于：所述有機溶劑為苯、甲苯、二甲苯、二氯甲烷、四氫呋喃、氯仿、吡啶、DMF或者DMSO。

7.權利要求1所述的雙齒亞磷酸酯配體在鈀催化Suzuki-Miyaura反應中的應用。

8.根據權利要求7所述的雙齒亞磷酸酯配體的應用，其特征在于：惰性氣體保護下，將雙齒亞磷酸酯配體與鈀鹽先在有機溶劑反應得到配體/鈀催化劑，所述的鈀鹽為Pd(OAc)₂、PdCl₂或Pd₂(dba)，其中dba為二亞芐基丙酮；所述的有機溶劑為二氯甲烷、甲苯、四氫呋喃、氯仿、吡啶、DMF或DMSO；所述的鈀鹽和配體的摩爾比為1：1-3；反應溫度為25-100℃；反應時間0.1-1h。

9.根據權利要求8所述的雙齒亞磷酸酯配體的應用，其特征在于：惰性氣體保護下，該催化劑用于催化Suzuki-Miyaura反應；向配體/鈀催化劑的溶液中依次加入溴代芳烴、芳基硼酸、堿劑，TLC監(jiān)測，待反應結束后，淬滅、柱層析分離得到產物。

10.根據權利要求9所述的雙齒亞磷酸酯配體的應用，其特征在于：配體/鈀催化劑：溴代芳烴：芳基硼酸的摩爾比為1：（20-30）：（30-40）；所述堿劑為叔丁醇鈉、碳酸鉀、碳酸氫鉀或三乙胺；所述堿劑與溴代芳烴的摩爾比為1.4:1；反應溫度25-140℃；反應時間2-12h。