[發明專利]一種含Y型分子篩的多孔催化材料的制備方法

有效

• 申請號: 201810993479.1
• 申請日: 2018-08-29
• 公開（公告）號: CN110871108B
• 公開（公告）日: 2022-06-28
• 發明（設計）人: 鄭金玉;王成強;羅一斌
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
• 主分類號: B01J29/80
• 分類號: B01J29/80
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

1.一種含Y型分子篩的多孔催化材料的制備方法，其特征在于包含以下制備過程：（a）將一種多孔材料與銨鹽按照重量比1:（0.2～1.2）的比例，在40～90℃下進行第一次交換處理0.5～4小時，過濾、水洗、并干燥；（b）將步驟（a）中干燥后的樣品于500～750℃、100%水蒸氣條件下水熱焙燒處理1～4小時；（c）將焙燒后的樣品重新加水打漿，均質后，按照重量比1:（0.2～0.8）的比例，在50～90℃下與銨鹽進行第二次交換處理0.5～2小時，過濾、水洗、干燥并回收產物得到含Y型分子篩的復合材料；其中，所述的多孔材料，其硅鋁介孔層在Y型分子篩晶粒表面生長并將分子篩晶粒包覆其中，晶粒粒度介于1～2 μm，總比表面積為300～650 m²/g，總孔體積為0.4～1.0 cm³/g；其XRD譜圖中在6.2°、10.1°、11.9°、15.7°、18.7°、20.4°、23.7°、27.1°、28°、31.4°、38.5°、49°和65°處有衍射峰存在；其介孔層的化學組成由XPS方法測得的表面化學組成，以原子質量計為：鋁為7～20%，硅為5～12%；該多孔材料的a/b=1.2～9.5，其中a代表拉曼光譜中位移為500 cm^-1的譜峰強度，b代表拉曼位移為350 cm^-1的譜峰強度。

2.按照權利要求1的制備方法，其中步驟（a）中的多孔材料，是經過以下步驟獲得的：（1）配置可合成NaY分子篩的原料，混合均勻后于95～105℃溫度下進行靜態晶化；（2）將上述靜態晶化后的漿液經過濾、洗滌，得到NaY分子篩濾餅；（3）將上述NaY分子篩濾餅重新加水打漿，分散均勻后在30℃至70℃、劇烈攪拌條件下將鋁源和堿溶液加入其中進行反應，控制反應過程中漿液體系的pH值介于9～11；（4）以加入的鋁源及堿溶液中所含氧化鋁的重量計，按照SiO₂: Al₂O₃=1: (1～6)的重量比，將硅源加入，再于30℃至90℃溫度下繼續陳化1～8小時，并將陳化后產物進行回收，或者于30～90℃溫度下陳化1～4小時，隨后將漿液置于密閉反應釜中并于95～105℃溫度下繼續晶化3～30小時并回收。

3.按照權利要求2的制備方法，其中，步驟（1）中所述的可合成NaY分子篩的原料為導向劑、水玻璃、偏鋁酸鈉、硫酸鋁和去離子水。

4.按照權利要求2的制備方法，其中，步驟（3）中所述的鋁源選自硝酸鋁、硫酸鋁和氯化鋁中的一種或多種。

5.按照權利要求2的制備方法，其中，步驟（3）中所述的堿溶液選自氨水、氫氧化鉀、氫氧化鈉和偏鋁酸鈉中的一種或多種。

6.按照權利要求2的制備方法，其中，步驟（3）中當以偏鋁酸鈉為堿溶液時，其氧化鋁含量計入步驟（4）中所述的氧化鋁的含量中。

7.按照權利要求2的制備方法，其中，步驟（4）中的硅源選自水玻璃、硅酸鈉、四乙氧基硅烷、四甲氧基硅烷和氧化硅中的一種或多種。

8.按照權利要求1的制備方法，其中，步驟（a）和步驟（c）中所述的銨鹽為氯化銨、硫酸銨、硝酸銨、碳酸銨、碳酸氫銨中的一種或多種。

9.按照權利要求1的制備方法，其中，步驟（a）中所述的多孔材料與銨鹽的第一次交換處理，按重量比計，多孔材料與銨鹽為1:（0.4～1.0），交換溫度為50～80℃。

10.按照權利要求1的制備方法，其中，步驟（b）中所述的水熱焙燒處理過程，是在550～700℃溫度下處理1～4小時。

11.按照權利要求1的制備方法，其中，步驟（c）中所述的與銨鹽的第二次交換處理，按重量比計，多孔材料與銨鹽為1:（0.3～0.6），接觸溫度50～80℃。