[發(fā)明專利]一種1,3-二氫異苯并呋喃衍生物及其合成方法和應(yīng)用

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201810991246.8
• 申請(qǐng)日: 2018-08-28
• 公開（公告）號(hào): CN108947945B
• 公開（公告）日: 2022-08-02
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 趙育磊;張正;王宗康;司志姚;傅德斌;劉旭;鄭麗君;李曼;李慧婷;孟占乾;劉璐;李瑞;吳楠
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 曲阜師范大學(xué)
• 主分類號(hào): C07D307/87
• 分類號(hào): C07D307/87;G01N21/64
• 代理公司: 北京匯捷知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所(普通合伙) 11531
• 代理人: 于鵬

本發(fā)明公開了一種式(I)1,3?二氫異苯并呋喃衍生物及其合成方法，以鄰位炔基取代的胺烯酮類化合物為原料，在催化劑作用下，合成得到式(I)1,3?二氫異苯并呋喃衍生物。本發(fā)明制備方法具有反應(yīng)條件溫和、反應(yīng)對(duì)空氣不敏感、原料簡(jiǎn)單易得、底物普適性好、后處理簡(jiǎn)便、收率優(yōu)秀、對(duì)環(huán)境友好等優(yōu)點(diǎn)。本發(fā)明還提供了式(I)1,3?二氫異苯并呋喃類衍生物在分子熒光探針中的應(yīng)用。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于有機(jī)化合物合成領(lǐng)域，具體涉及一種1,3-二氫異苯并呋喃類衍生物及其合成方法和應(yīng)用。

背景技術(shù)

1,3-二氫異苯并呋喃化合物是一類重要的有機(jī)化合物，是許多天然產(chǎn)物和功能分子的主要結(jié)構(gòu)單元，可用于有機(jī)合成中間體，在藥物、天然產(chǎn)物和功能分子的合成方面有重要的應(yīng)用價(jià)值，但關(guān)于該類結(jié)構(gòu)的高效構(gòu)建方法較少。因此，人們對(duì)于1,3-二氫異苯并呋喃化合物的合成研究開始給予了越來越多的關(guān)注。如在貴金屬、堿以及其他鹽類的作用下，經(jīng)多步合成得到1,3-二氫異苯并呋喃衍生物。例如：文獻(xiàn)[1]Shang,X.S.；Li,N.T.；Guo,Z.Q.；Liu,P.N.Dyes and Pigments 2016,132,167.[2]Sekine,K.；Takayanagi,A.；Kikuchi,S.；Yamada,T.Chem.Commun.2013,49,11320.[3]Zhang,W.-Z.；Yang,M.-W.；Yang,X.-T.；Shi,L.-L.；Wang,H.-B.；Lu,X.-B.Org.Chem.Front.2016,3,217.[4]Li,D.Y.；Shang,X.S.；Chen,G.R.；Liu,P.N.Org.Lett.2013,15,3848.[5]Li,D.Y.；Shi,K.J.；Mao,X.F.；Chen,G.R.；Liu,P.N.J.Org.Chem.2014,79,4602.但現(xiàn)有技術(shù)存在需要使用貴金屬催化劑、原料合成繁瑣、需要高溫、底物受限等缺點(diǎn)。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是提供一種新型1,3-二氫異苯并呋喃衍生物的制備方法，提供了一種非金屬催化的、反應(yīng)條件溫和的、低成本、對(duì)環(huán)境友好的1,3-二氫異苯并呋喃衍生物及其合成方法。

本發(fā)明還提供了一種式(I)1,3-二氫異苯并呋喃衍生物的制備方法，以鄰位炔基取代的胺烯酮類化合物為原料在催化劑作用下，合成得到式(I)1,3-二氫異苯并呋喃衍生物。本發(fā)明制備方法具有反應(yīng)條件溫和、反應(yīng)對(duì)空氣不敏感，原料簡(jiǎn)單易得、底物普適性好、后處理簡(jiǎn)便、收率優(yōu)秀、對(duì)環(huán)境友好等優(yōu)點(diǎn)。

本發(fā)明提供一種新型1,3-二氫異苯并呋喃類衍生物，其結(jié)構(gòu)如式(I)所示：

式(I)中，R¹為芳基、烷基；R²為芳基、硅基、氫原子；R³為雜原子、烷基、芳基取代基。

本發(fā)明還提供一種式(I)1,3-二氫異苯并呋喃類衍生物新的合成方法，具體為：以鄰位炔基取代的胺烯酮類化合物為原料，在空氣條件下，加入有機(jī)溶劑和催化劑，在溫和的反應(yīng)溫度下反應(yīng)一段時(shí)間，一步催化合成得到式(I)1,3-二氫異苯并呋喃類衍生物，其反應(yīng)過程如式(II)所示：

式(II)中，R¹為芳基、烷基；

R²為芳基、硅基、氫原子；

R³為雜原子、烷基、芳基取代基；

更優(yōu)選地，R¹為4-甲基苯基、4-甲氧基苯基、苯基、4-氯苯基、4-溴苯基、2-萘基2.6-二異丙基苯基、4-叔丁基苯基，叔丁基；

R²為3,4,5-三甲氧基苯基、2-萘基、4-氯苯基、三甲基硅基、氫原子；

R³為甲基、甲氧基、鹵素取代基。