[發明專利]一種催化加氫催化劑及其制備和在四氫法呢基丙酮選擇性加氫反應中的應用

有效

• 申請號: 201810976629.8
• 申請日: 2018-08-25
• 公開（公告）號: CN109174084B
• 公開（公告）日: 2021-07-27
• 發明（設計）人: 盧春山;王昊;朱倩文;周燁彬;張雪潔;季豪克;張群峰;趙佳;豐楓;馬磊;許孝良;李小年
• 申請（專利權）人: 浙江工業大學
• 主分類號: B01J23/44
• 分類號: B01J23/44;B01J35/02;B01J35/10;C07C45/62;C07C49/04
• 代理公司: 杭州天正專利事務所有限公司 33201
• 代理人: 黃美娟;俞慧

1.一種催化加氫催化劑在式I所示的四氫法呢基丙酮選擇性催化加氫合成式II所示的六氫法呢基丙酮的反應中的應用，所述催化加氫催化劑由涂覆有改性涂層的活性炭載體及負載在所述載體上的金屬量子點組成；所述金屬為鈀，金屬量子點的粒徑范圍在3~6 nm之間；所述活性炭為無規則或成型的顆粒活性炭，尺寸不大于1cm；所述的涂覆有改性涂層的活性炭的孔結構以中孔為主，微孔比例下降至10%以下且所述改性涂層的組成物質為二氧化鈦、二氧化硅和硅酸鈦；所述催化劑中，金屬量子點的質量分數為1~2%，改性涂層組成物質的總質量不超過活性炭質量的15%，其中硅酸鈦的質量不高于活性炭質量的1.5%，二氧化硅與二氧化鈦的質量比不小于20；

。

2.如權利要求1所述的應用，其特征在于：所述催化劑中，金屬量子點的質量分數為1.5~2%。

3.如權利要求1或2所述的應用，其特征在于：所述改性涂層組成物質的總質量為活性炭質量的1~15%，硅酸鈦質量不高于活性炭質量的0.5%，二氧化硅與二氧化鈦的質量比在30~50之間。

4.如權利要求1所述的應用，其特征在于：所述催化加氫催化劑的制備方法包括：

1）將活性炭、正硅酸甲酯和鈦酸四丁酯置于蒸餾裝置中，再加入四甲基銨氫氧化物水溶液，在90~100℃下將水解產生的醇蒸餾出，然后將所得活性炭顆粒置于密閉容器內于150~200℃加熱5~24h，再降至室溫后，取出活性炭，即得涂覆有改性涂層的活性炭；所述活性炭質量與正硅酸甲酯和鈦酸四丁酯的總質量之比為20:0.2~3.0，正硅酸甲酯和鈦酸四丁酯的質量比為20~30：1，所述四甲基銨氫氧化物的質量不超過正硅酸甲酯和鈦酸四丁酯總質量的10%；

2）將步驟1）得到的涂覆有改性涂層的活性炭與去離子水、甲醇制成混合漿液，攪拌10min~20min，將硝酸鈀、或氯鈀酸、或乙二胺氯化鈀、或四氯鈀酸銨、或氯鈀酸鈉、或硝酸四氨合鈀的水溶液加入到配制的混合漿液中，將混合漿液置于紫外燈下在功率250w~300w和波長350~400nm下進行光照攪拌10~25min，隨后取出混合漿液，經水洗干燥得到催化加氫催化劑。

5.如權利要求4所述的應用，其特征在于：步驟1）中，所述四甲基銨氫氧化物的質量為正硅酸甲酯和鈦酸四丁酯總質量的1~10%，所述四甲基銨氫氧化物水溶液的質量濃度為15~25%。

6.如權利要求4所述的應用，其特征在于：步驟2）中，涂覆有改性涂層的活性炭與去離子水的投料比為1g:10~25ml；甲醇和去離子水的體積比為1:2~8。

7.如權利要求4所述的應用，其特征在于：步驟2）中，涂覆有改性涂層的活性炭與去離子水的投料比為1g：15ml；甲醇和去離子水的體積比為1:5。

8.如權利要求4所述的應用，其特征在于：步驟2）中，所述的硝酸鈀、或氯鈀酸、或乙二胺氯化鈀、或四氯鈀酸銨、或氯鈀酸鈉、或硝酸四氨合鈀的水溶液中鈀質量濃度為0.001~0.05g/mL，涂覆有改性涂層的活性炭與硝酸鈀、或氯鈀酸、或乙二胺氯化鈀、或四氯鈀酸銨、或氯鈀酸鈉、或硝酸四氨合鈀的水溶液的投料比為1g:4~20ml。

9.如權利要求4所述的應用，其特征在于：步驟2）中，所述的干燥條件為：將水洗樣在40~80℃干燥12~48小時。