[發(fā)明專利]一種銅催化烯基疊氮合成多取代吡啶的方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201810965951.0
• 申請日: 2018-08-23
• 公開（公告）號: CN108912044B
• 公開（公告）日: 2020-09-29
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 唐波;朱廣玉;劉振華;高雯
• 申請（專利權(quán)）人: 山東師范大學(xué)
• 主分類號: C07D213/79
• 分類號: C07D213/79;C07D213/803;C07D409/14;C07D213/81
• 代理公司: 濟南圣達知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 37221
• 代理人: 王志坤

1.一種合成式(I)所示化合物的方法，其特征在于，所述方法包括以烯基疊氮、二氟亞甲基化合物為原料在五甲基二乙烯三胺、三苯基膦、碘化鈉及碘化亞銅催化劑下一步合成式(I)化合物；

所述烯基疊氮的化合物具有式(II)所示結(jié)構(gòu)：

所述二氟亞甲基化合物具有CF₂BrCOR₁的結(jié)構(gòu)，表示為式(III)，其中，

基團R選自雜芳基、芳基和取代芳基；

所述芳基為苯基；所述取代芳基為被選自鹵素、C₁-C₆直鏈或支鏈的烷基和C₁-C₂直鏈或支鏈的烷氧基所取代的苯基；所述雜芳基中含有一個或多個雜原子，其中雜原子選自N、O和S；

R₁選自C₁-C₅直鏈或支鏈的烷氧基或氨基或取代氨基。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述取代芳基為被選自F、Cl、Br、I、甲基、乙基、正丙基、叔丁基、正戊基和C₁-C₂直鏈或支鏈的烷氧基所取代的苯基；所述雜芳基中含有一個或多個雜原子，其中雜原子選自N、O和S。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，基團R選自苯、4-溴苯、4-甲基苯、噻吩。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，R₁選自C₁-C₄直鏈或支鏈的烷氧基，R選自苯基、被鹵素、C₁-C₄直鏈或支鏈的烷基所取代的苯基和噻吩。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，R₁選自乙氧基和正丁氧基，R選自苯基、被選自F、Cl、Br、I、甲基、乙基、正丙基、正丁基中的任一個取代基所取代的苯基。

6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，R₁選自氨基和甲氨基，R選自苯基、被選自F、Cl、Br、I、甲基、乙基、正丙基、正丁基中的任一個取代基所取代的苯基。

7.根據(jù)權(quán)利要求1～6任一所述的方法，其特征在于，步驟為將式(II)化合物、式(III)化合物加入到溶劑中加熱溶解，隨后向體系中加入五甲基二乙烯三胺、三苯基膦、碘化鈉及碘化亞銅催化劑，繼續(xù)加熱攪拌，TLC檢測反應(yīng)。

8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的方法，其特征在于，所述溶劑選自水、1,2-二氯乙烷、乙二醇、甲醇、乙醇、甲苯、硝基甲烷、N,N-二甲基甲酰胺、乙二醇、二甲基亞砜中的一種或多種。

9.根據(jù)權(quán)利要求7所述的方法，其特征在于，所述反應(yīng)溫度為30-70℃。

10.根據(jù)權(quán)利要求7所述的方法，其特征在于，所述反應(yīng)溫度為40℃。

11.根據(jù)權(quán)利要求7所述的方法，其特征在于，所述式(II)、式(III)、五甲基二乙烯三胺、三苯基膦、碘化鈉的摩爾比為1：1-3：1-5：1-3：1-2。

12.根據(jù)權(quán)利要求7所述的方法，其特征在于，所述式(II)、式(III)、五甲基二乙烯三胺、三苯基膦、碘化鈉的摩爾比為1：2：4：2：1。

13.根據(jù)權(quán)利要求7所述的方法，其特征在于，所述碘化亞銅加入量為式(II)化合物摩爾數(shù)的10％-50％。

14.根據(jù)權(quán)利要求7所述的方法，其特征在于，所述碘化亞銅加入量為式(II)化合物摩爾數(shù)的30％。