[發(fā)明專利]一種烷基酮酰胺和其肟酰胺類化合物及其制備與應(yīng)用

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201810964067.5
• 申請日: 2018-08-22
• 公開（公告）號: CN109134306B
• 公開（公告）日: 2021-02-26
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 婁紹杰;毛羊杰;許丹倩;徐振元
• 申請（專利權(quán)）人: 浙江工業(yè)大學(xué)
• 主分類號: C07C251/38
• 分類號: C07C251/38;C07C249/08;C07C235/74;C07C231/02;C07D215/38;C07C249/12;C07C251/52;C07C251/54;C07C251/60;C07C69/76;C07C67/29
• 代理公司: 杭州杭誠專利事務(wù)所有限公司 33109
• 代理人: 尉偉敏

1.一種基于烷基酮酰胺類化合物為骨架的烷基醇衍生物的應(yīng)用，其特征在于，所述的應(yīng)用包括下述步驟：在有機溶劑中，50℃-140℃下，將烷基醇衍生物V、鈀化合物、N-氟代雙苯磺酰胺、堿、添加劑相繼加入進行C(sp³)-H鍵氟化反應(yīng)；

反應(yīng)式為：

所述的烷基醇衍生物V、鈀化合物、N-氟代雙苯磺酰胺、堿、添加劑的摩爾比為1：(0.05～0.2)：(1.0～3.0)：(0.0～3.0)：(0.0～0.2)；

所述的烷基醇衍生物V在C(sp³)-H鍵氟化反應(yīng)中的反應(yīng)時間為12～48h；

所述的鈀化合物為醋酸鈀、三氟乙酸鈀、二(乙酰丙酮)鈀或四(三苯基膦)鈀；

所述的堿為碳酸銀或乙酸銀；

所述的添加劑為色氨酸、酪氨酸、半胱氨酸、谷氨酸、纈氨酸、苯甘氨酸、或亮氨酸；

所述的溶劑為二氯甲烷、氯仿、1,2-二氯乙烷、甲苯、氯苯或乙醚；

所述的烷基醇衍生物V為具有如下結(jié)構(gòu)的化合物：

其中，R¹選自H或C1～C16烷基；

R²選自C1～C16烷基、C3～C16環(huán)烷基或芳基；

R³選自H、C2～C16烷基、C3～C16環(huán)烷基、烷氧基、苯氧基、C2～C16酯基、芐基或取代芐基或烷氧甲酰基；

R⁴選自H、C1～C16烷基、芐基或取代芐基。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的烷基醇衍生物的應(yīng)用，其特征在于，R²可以選自如下結(jié)構(gòu)的芳基：

其中R⁵、R⁶、R⁷、R⁸、R⁹各自獨立為氫、C1～C6的直鏈或支鏈脂肪烷基、C1～C6的烷氧基、芐基、芐氧基、C2～C6的烷氧羰基、C2～C6的酰基、三氟甲基、三氟甲氧基、鹵素或C6～C10的芳香基；所述鹵素為F、Cl、Br或I。

3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的烷基醇衍生物的應(yīng)用，其特征在于，R⁵、R⁶、R⁷、R⁸、R⁹各自獨立為氫、甲基、正丁基、叔丁基、甲氧基、苯基、氟、甲氧羰基、乙酰基、三氟甲基、三氟甲氧基或喹啉基。

4.根據(jù)權(quán)利要求1～3任一所述的烷基醇衍生物的應(yīng)用，其特征在于，所述烷基醇衍生物V的合成方法包括下述步驟：在溶劑中，60℃-80℃，烷基酮酰胺類衍生物IV、烷基鹵代物、氫氧化鈉與四丁基溴化銨反應(yīng)1h～5h；

所述的烷基酮酰胺類衍生物IV、烷基鹵代物、氫氧化鈉與四丁基溴化銨的摩爾比為1：(1.0～3.0)：(1.0～3.0)：(0.05～0.2)；

所述的溶劑為二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、四氫呋喃、乙醚、甲苯、二甲苯、苯、環(huán)己烷、正己烷、二氧六環(huán)、乙腈、乙酸乙酯、N,N-二甲基甲酰胺、水或其中兩種的混合溶劑；所述烷基酮酰胺類衍生物IV為具有如下結(jié)構(gòu)的化合物：

其中，R¹、R²同烷基醇衍生物V。

5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的烷基醇衍生物的應(yīng)用，其特征在于，所述烷基酮酰胺類衍生物IV的合成方法包括如下步驟：在混合溶劑中，60℃-90℃下，烷基酮酰胺類化合物III、鹽酸羥胺與堿反應(yīng)2h～12h；

所述的烷基酮酰胺類化合物III、鹽酸羥胺、堿的摩爾比為1：(1.0～3.0)：(1.0～6.0)；

所述的混合溶劑為醇類和水；

所述烷基酮酰胺類化合物III為具有如下結(jié)構(gòu)的化合物：

其中，R¹、R²同烷基醇衍生物V。

6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的烷基醇衍生物的應(yīng)用，其特征在于，所述烷基酮酰胺類化合物III的制備方法包括如下步驟：在有機溶劑中，0℃-80℃下，烷基酮酸、酰氯化試劑和N,N-二甲基甲酰胺先反應(yīng)2～12小時，然后減壓蒸餾除去溶劑和多余的酰氯化試劑，再加入有機溶劑和伯胺，0℃-120℃下反應(yīng)0.5～12h；

所述的烷基酮酸、酰氯化試劑、N,N-二甲基甲酰胺、伯胺的摩爾比為(1.2～3.0)：(1.3～20.0)：(0.1～0.5)：1；

所述的有機溶劑是極性或非極性溶劑。