[發明專利]一種多級孔且寬硅鋁比EU-1分子篩及其制備方法

有效

• 申請號: 201810945573.X
• 申請日: 2018-08-20
• 公開（公告）號: CN108996517B
• 公開（公告）日: 2020-08-21
• 發明（設計）人: 王志光;王建青;王炳春;李進
• 申請（專利權）人: 中觸媒新材料股份有限公司
• 主分類號: C01B39/48
• 分類號: C01B39/48
• 代理公司: 北京萬科園知識產權代理有限責任公司 11230
• 代理人: 張亞軍;吳茜

1.一種多級孔且寬硅鋁比EU-1分子篩的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：

(1)制備混合溶膠：將硅源、堿源、鋁源、硼源、雙季銨鹽模板劑OSDA和去離子水H₂O混合均勻，得到混合溶膠；混合溶膠中，硅源以SiO₂計，堿源以Na₂O計，鋁源以Al₂O₃計，硼源以B₂O₃計算，各物料摩爾比為nNa₂O：nSiO₂：nAl₂O₃：nB₂O₃：nOSDA：H₂O＝(0.02～0.08)：1.0：(0.00172～0.042)：(0.0032～0.04)：(0.08～0.2)：(10～50)；

(2)晶化：將步驟(1)得到的混合溶膠置于晶化釜中，在160～200℃的條件下晶化24～168小時，晶化產物經過濾后分離出固體產物，用去離子水反復洗滌固體產物至中性，然后在100-130℃條件下干燥12-48小時，再500-600℃條件下焙燒2-10小時脫除有機模板劑，得到骨架含硼的EU-1分子篩；

(3)脫硼：將步驟(2)得到的骨架含硼的EU-1分子篩與酸溶液混合均勻，然后在80～150℃下回流洗滌12～48h脫除骨架中硼元素，過濾分離出固體，用去離子水反復洗滌固體至中性，然后在100-130℃條件下干燥12-48小時，得骨架脫除硼的EU-1分子篩；

(4)銨離子交換：將步驟(3)得到的骨架脫除硼的EU-1分子篩置于NH₄⁺離子溶液中，在80-120℃條件下交換2-24小時，然后離心或過濾分離出離子交換產物，離子交換產物用去離子水反復洗滌至中性；重復上述NH₄⁺離子交換過程1～3次，然后在100～130℃下干燥12～48h，干燥后在400～600℃下焙燒2～10小時，得到H型的多級孔且寬硅鋁比EU-1分子篩；

步驟(1)中，所述的雙季銨鹽模板劑OSDA為1,5-雙(N-甲基哌啶鎓)戊烷、1,6-雙(N-甲基哌啶鎓)己烷、1,7-雙(N-甲基哌啶鎓)庚烷、1,8-雙(N-甲基哌啶鎓)辛烷、1,5-雙(N-甲基哌嗪鎓)戊烷、1,6-雙(N-甲基哌嗪鎓)己烷、1,7-雙(N-甲基哌嗪鎓)庚烷、1,8-雙(N-甲基哌嗪鎓)辛烷、1,5-雙(N-甲基嗎啉鎓)戊烷、1,6-雙(N-甲基嗎啉鎓)己烷、1,7-雙(N-甲基嗎啉鎓)庚烷、1,8-雙(N-甲基嗎啉鎓)辛烷中的任意一種、兩種及以上以任意比例混合而成的混合物；

步驟(1)中，所述的硼源，為硼酸、硼酸鈉、氧化硼、三氯化硼、磷酸硼中的任意一種、兩種及以上以任意比例混合而成的混合物；

步驟(4)中，所述的多級孔且寬硅鋁比EU-1分子篩中氧化硅/氧化鋁的摩爾比值在120～600范圍內。

2.根據權利要求1所述的的制備方法，其特征在于，步驟(1)中，所述的硅源，為水玻璃、硅溶膠、硅酸乙酯、硅酸甲酯、硅酸鈉、硅酸、硅藻土、硅膠微球或白碳黑中的任意一種、兩種及以上以任意比例混合而成的混合物。

3.根據權利要求1所述的的制備方法，其特征在于，步驟(1)中，所述的堿源為NaOH、Na₂O₂、KOH、Na₂CO₃、NaHCO₃中的任意一種、兩種及以上以任意比例混合而成的混合物。

4.根據權利要求1所述的的制備方法，其特征在于，步驟(1)中，所述的鋁源，為擬薄水鋁石、硝酸鋁、硫酸鋁、氯化鋁、氫氧化鋁、異丙醇鋁或鋁溶膠中的任意一種、兩種及以上以任意比例混合而成的混合物。

5.根據權利要求1所述的的制備方法，其特征在于，步驟(3)中，所述的酸溶液，為酸的水溶液，酸為鹽酸、硝酸、硫酸、磷酸、醋酸、檸檬酸、甲酸、丙酸、酒石酸、草酸、丁二酸、戊二酸、酒石酸、蘋果酸、琥珀酸、苯甲酸中的任意一種、兩種及以上以任意比例混合而成的混合物。