[發明專利]一種含多級孔EUO分子篩的雙功能催化劑及其制備方法

有效

• 申請號: 201810945476.0
• 申請日: 2018-08-20
• 公開（公告）號: CN108993585B
• 公開（公告）日: 2021-04-02
• 發明（設計）人: 王志光;王建青;王炳春;李進
• 申請（專利權）人: 中觸媒新材料股份有限公司
• 主分類號: B01J29/74
• 分類號: B01J29/74;B01J37/02;B01J37/30;C07C5/27;C07C15/08;C01B39/48
• 代理公司: 北京萬科園知識產權代理有限責任公司 11230
• 代理人: 張亞軍;吳茜

1.一種含多級孔EUO分子篩的雙功能催化劑的制備方法，其特征在于，制備方法具體包括以下步驟：

(1)制備多級孔EUO分子篩：將堿源、硅源、鋁源、長鏈有機硅烷LCS、雙季銨鹽模板劑OSDA和去離子水H₂O混合均勻，得到混合溶膠；混合溶膠中，堿源以Na₂O計，硅源以SiO₂計，鋁源以Al₂O₃計，各物料摩爾比為Na₂O：SiO₂：Al₂O₃：LCS：OSDA：H₂O＝(0.02～0.2)：1.0：(0.005～0.05)：(0.003～0.03)：(0.05～0.5)：(10～50)；將混合溶膠置于晶化釜中，在150～190℃的條件下晶化24～168小時，待晶化完全后，分離出固體產物，用去離子水反復洗滌固體產物至中性，然后在100～130℃條件下干燥12～48小時，干燥后在500～600℃條件下焙燒2～10小時脫除有機模板劑，得到多級孔EUO分子篩的原粉；所述多級孔EUO分子篩的原粉，分子篩中氧化硅/氧化鋁摩爾比值為20～200；

所述的雙季銨鹽模板劑OSDA為1,6-雙(N-甲基哌啶鎓)己烷、1,4-雙(N-甲基哌啶鎓)丁烷、1,5-雙(N-甲基哌啶鎓)戊烷、1,7-雙(N-甲基哌啶鎓)庚烷、1,8-雙(N-甲基哌啶鎓)辛烷、1,4-雙(N-甲基哌嗪鎓)丁烷、1,5-雙(N-甲基哌嗪鎓)戊烷、1,6-雙(N-甲基哌嗪鎓)己烷、1,8-雙(N-甲基哌嗪鎓)辛烷、1,4-雙(N-甲基嗎啉鎓)丁烷、1,5-雙(N-甲基嗎啉鎓)戊烷、1,6-雙(N-甲基嗎啉鎓)己烷、1,8-雙(N-甲基嗎啉鎓)辛烷中任一種或幾種；

所述的長鏈有機硅烷LCS為十六烷基三甲氧基硅烷、十六烷基三乙氧基硅烷、十八烷基三甲氧基硅烷、十八烷基三乙氧基硅烷、十八烷基甲基二甲氧基硅烷、十八烷基二甲基甲氧基硅烷中的任意一種、兩種及以上以任意比例混合而成的混合物；

(2)制備初始載體：將步驟(1)得到的多級孔EUO分子篩的原粉、基質和擴孔劑混合均勻得到混合粉料，多級孔EUO分子篩的原粉與基質的質量比為(10～89.9)：(89.9～9.9)，擴孔劑的添加量是基質質量的1.0～5.0wt％；將混合粉料與質量濃度為1～5wt％的酸溶液按照100：(25～60)質量比混合均勻后進行混捏、成型，然后在100～130℃的條件下干燥12～48h、再在450～650℃焙燒2～8h脫除擴孔劑后制得初始載體；

(3)銨離子交換：將步驟(2)得到的初始載體置于銨鹽溶液中在80～120℃的條件下進行離子交換，每次交換2～6h，交換1～3次，直至分子篩脫鈉度85％；然后過濾分離出固體產物，用去離子水反復洗滌至中性，最后在100～130℃的條件下干燥12～48h、400～600℃焙燒2～8h后得到主要成分為H型的多級孔EUO分子篩和基質復合載體；

(4)負載金屬元素：將可溶性金屬鹽溶液與競爭吸附組分溶液按照體積比1:1混合作為浸漬溶液，然后將步驟(3)得到的復合載體置于浸漬溶液中從而負載可溶性金屬鹽溶液中的金屬活性成分，在室溫條件下按照固液比為1：(1～5)浸漬8～60h；然后過濾分離出固體產物，固體產物用去離子水反復洗滌至中性，最后在100～130℃的條件下干燥12～48h、在400～600℃的條件下焙燒活化1～10h得到含多級孔EUO分子篩的雙功能催化劑；

所述的可溶性金屬鹽溶液，為可溶性金屬鹽的水溶液，可溶性金屬鹽的濃度為0.01～0.1mol/L；所述的可溶性金屬鹽溶液中，可溶性金屬為元素周期表VIB、VIIB、VIII族的金屬元素中的任意一種、兩種及以上以任意比例混合而成的混合物；

所述的競爭吸附組分溶液為三氯乙酸、檸檬酸、鹽酸、硝酸、二氯乙酸的水溶液中的任意一種、兩種及以上以任意比例混合而成的混合物，濃度為0.02～0.2mol/L；

含多級孔EUO分子篩的雙功能催化劑主要成分為H型的多級孔EUO分子篩、基質、金屬活性成分，各組分含量分別為：H型的多級孔EUO分子篩含量為10～90wt％，金屬活性成分含量為0.01～2.0wt％，基質含量為9.9～89.9wt％。