[發明專利]加氫裂化催化劑及其制備方法和應用

有效

• 申請號: 201810935163.7
• 申請日: 2018-08-16
• 公開（公告）號: CN110833847B
• 公開（公告）日: 2023-04-07
• 發明（設計）人: 毛以朝;龍湘云;張潤強;趙陽;趙廣樂
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
• 主分類號: B01J29/00
• 分類號: B01J29/00;B01J37/08;B01J37/02;C10G47/20
• 代理公司: 北京英創嘉友知識產權代理事務所(普通合伙) 11447
• 代理人: 周建秋;蘇瑞

本公開涉及一種加氫裂化催化劑及其制備方法和應用，以催化劑的干基重量為基準，該催化劑包括以干基重量計的45～85重量％的載體，以金屬氧化物計的5～40重量％的第一金屬組分，和以金屬氧化物計的1～15重量％的第二金屬組分；所述載體包括含磷Y型分子篩、Beta分子篩、弱酸性硅鋁和耐熱無機氧化物，所述含磷Y型分子篩、Beta分子篩、弱酸性硅鋁和耐熱無機氧化物的重量比為(0.03～7)：(0.03～7)：(0.1～2.5)：1；所述第一金屬為選自第VIB族的金屬；所述第二金屬組分為選自第VIII族的金屬；以氧化物計，所述含磷Y型分子篩的磷含量為0.3～5重量％，孔容為0.2～0.95mL/g，吡啶紅外B酸和L酸的比值為2～10。該催化劑具有較高的加氫裂化反應活性和冷流性能。

技術領域

本公開涉及一種加氫裂化催化劑及其制備方法和應用。

背景技術

工業加氫裂化進料包括VGO等350～540℃餾分，重質餾分中芳烴含量降低，而環烷烴含量較高，這使得開環性能成為改善尾油質量，提高航煤煙點的有效手段。然而由于環烷烴中的β鍵處于環烷正碳離子空p軌道的垂直方向上，使得二者不容易形成共面構象，這使得環烷烴開環需要更強的酸性。分子篩具有較高的酸性，廣泛應用于加氫裂化反應中。然而普通HY分子篩結構不穩定，在催化劑制備和使用過程中容易發生骨架脫鋁，分子篩制備過程中生成的非骨架鋁通常酸性較弱，屏蔽了B酸中心，降低催化劑性能。通過水熱處理、引入第二組分等方式進行超穩化處理可以穩定分子篩結構。其中引入第二組分通常包括烯土組分和磷組分。由于焙燒過程中P同分子篩中脫除的非骨架鋁形成分子量更大的磷鋁氧化物復合體，這種復合體具有更高的熱穩定性，有利于阻止骨架脫鋁，使得其在一定程度上可以代替烯土組分的作用。

專利CN1279130A公開了一種含磷Y型分子篩的制備方法，該方法包括將含有0.5-5重量％(以P₂O₅計)的磷，Na₂O含量為0.5-6重量％，晶胞常數為2.460-2.475納米的P-NH₄NaY分子篩在焙燒爐中在100％水蒸氣氣氛下450-700℃水熱焙燒0.5-4小時；將焙燒后的產物進行液相抽鋁補硅反應；然后過濾，洗滌。所得的含磷超穩Y型分子篩具有良好產品選擇性和水熱穩定性以及較好的抗釩中毒性能，含有該分子篩的裂化催化劑在用于烴類裂化反應時輕質油收率高，焦炭產率低，重油轉化能力高，而且汽油中的烯烴含量低。

專利ZL200410071122.6公開了一種含磷分子篩，該分子篩含有85～99.9重量％的分子篩和以P₂O₅計，0.1～15重量％的磷，所述分子篩的³¹P?MAS-NMR譜圖中，化學位移為0±1.0ppm峰的峰面積占總峰面積的百分數小于1％。所述分子篩的制備方法包括在分子篩中引入磷，并用含酸的水溶液洗滌該分子篩，其中的酸選自水溶性的有機酸、無機酸中的一種或幾種,酸的含量為0.0001-10.0摩爾/升，洗滌的溫度為室溫-95℃。該發明特征在于，在引入磷后，包括一個用酸溶液洗滌所述分子篩的步驟，采用該含磷分子篩制備的加氫裂化催化劑在保持高選擇性的同時具有更高的加氫裂化活性。

現有技術通常對含P分子篩進行后處理，以進一步提高分子篩的穩定性和酸性。這些后處理方法通常包含熱處理和酸處理。現有技術通常對含磷分子篩進行后處理，以進一步提高分子篩的穩定性和酸性。這些后處理方法通常包含熱處理和酸處理。通常水熱處理過程中水的引入方式包含兩種方式，即焙燒過程中通入水蒸汽，物料自熱焙燒所釋放出來的水。兩種方式中，由于隨著溫度的升高，水蒸汽壓力急劇增加，為了使得現有設備可以承受反應壓力要求，通常采用敞口體系，這使得粉體在水熱過程中隨著水蒸汽不斷帶出系統，反應系統處于非穩態操作，使得產品質量不高，所得分子篩雖然具有一定的開環活性，但仍然不能滿足實際需求。

Beta分子篩由于具有三維交叉孔道結構具有較強的異構能力，加氫裂化催化劑中通常采用該組分來降低原料凝點。采用含有Beta分子篩的加氫裂化催化劑進行加氫裂化，產品中的柴油凝固點比較低，可以生產寬餾分低凝點柴油。

發明內容