[發明專利]一種苯并芴結構的稠環芳烴的制備方法

有效

• 申請號: 201810911541.8
• 申請日: 2018-08-10
• 公開（公告）號: CN108892601B
• 公開（公告）日: 2021-04-27
• 發明（設計）人: 張雪瓊;董雯丹;王子琪;張方林
• 申請（專利權）人: 武漢理工大學
• 主分類號: C07C17/26
• 分類號: C07C17/26;C07C17/38;C07C25/22
• 代理公司: 湖北武漢永嘉專利代理有限公司 42102
• 代理人: 崔友明

本發明公開了一種苯并芴結構的稠環芳烴的制備方法，所述的苯并芴結構的稠環芳烴是以鄰甲基苯甲醛類衍生物Ⅰ與2,7?二碘芴類衍生物Ⅱ為原料，在甘氨酸的臨時導向下反應制得，反應方程式如下：其中R₁,R₂,R₃分別為甲基、甲氧基、苯基、芐基、氟、氯、溴中的一種。該合成方法簡便、反應步驟短、易操作，有機溶劑消耗量小，后處理簡單，產品純度高，環保壓力小，便于工業生產。

技術領域

本發明涉及一種苯并芴結構的稠環芳烴的簡易制備方法。

背景技術

多環芳烴(PAHs)在有機材料領域日益受到關注。在PAHs家族的堡壘中，芴類化合物顯示出巨大的潛力，因為它們的擴展π-共軛的結構使得其具有獨特的光電子性質。而這一性質使得苯并芴在有機激光，藍光發射OLED，電致發光器件，光致變色器件，治療骨質疏松癥等一系列潛在應用中可見一斑。另外，這種結構基序也出現在生物活性化合物中。正是因為這些廣泛的用途，使得需要合成這種多芳基化官能有機核。

醋酸鈀在有機化學中是一種常見的催化劑，它能夠很好的溶于氯仿、二氯甲烷、丙酮、乙腈和乙醚。能與吡啶、2，2□聯吡啶、異喹啉，二乙胺和三乙胺等生成絡合物。醋酸鈀是一個典型的在有機溶劑中可溶解的鈀鹽，能夠廣泛地用于誘導或催化各種類型的有機合成反應。它參與的反應類型大致有三種：①Pd(II)通過與烯烴發生配位從而活化烯烴，進而被親核試劑進攻的反應；②活化芳烴、芐基和烯丙基的C-H鍵；③作為Pd(0)試劑的前體，低價的Pd(0)試劑能通過氧化加成與不飽和基團形成Pd(II)-芳基、Pd(II)-乙烯基、Pd(II)-烯丙基中間體，從而起到活化芳基、乙烯基和烯丙基氯或烯丙基醋酸酯的作用。將醋酸鈀應用到笨并芴結構的稠環芳烴的制備過程中可以簡化實驗步驟，使實驗簡潔，一步反應即可得到目標產物。

發明內容

基于以上現有技術的不足，本發明所解決的技術問題在于提供一種制備苯并芴結構的稠環芳烴的方法，合成方法簡便、反應步驟短、易操作，有機溶劑消耗量小，后處理簡單，產品純度高，環保壓力小，便于工業生產。

為了解決上述技術問題，本發明提供一種苯并芴結構的稠環芳烴的制備方法，所述的苯并芴結構的稠環芳烴是以鄰甲基苯甲醛類衍生物Ⅰ與2,7-二碘芴類衍生物Ⅱ為原料，在甘氨酸的臨時導向下反應制得，反應方程式如下：

其中R₁,R₂,R₃分別為甲基、甲氧基、苯基、芐基、氟、氯、溴中的一種。

作為上述技術方案的優選，本發明提供的苯并芴結構的稠環芳烴的制備方法進一步包括下列技術特征的部分或全部：

作為上述技術方案的改進，包含如下步驟：

步驟一、將鄰甲基苯甲醛類衍生物與2,7-二碘芴衍生物和甘氨酸，醋酸鈀，三氟乙酸銀和三氟甲磺酸按照摩爾比1:2～5:1:0.1:2.4:1混合在冰醋酸溶劑中，在80～150℃條件下攪拌反應18～32h，得到反應液；

步驟二、向步驟一所得的反應液中加萃取劑萃取，取下層得到萃取液；所述反應液與萃取劑的體積比為1：2-3；

步驟三、向步驟二所得的萃取液中添加干燥劑干燥除水后過濾，向濾液加入硅膠粉后揮去二氯甲烷，其中硅膠粉的質量是濾液中溶質的質量的30-40倍，得到苯并芴結構的稠環芳烴與硅膠粉的混合物；

步驟四、用層析法分離提純步驟三所得混合物得到高純度的苯并芴結構的稠環芳烴。

作為上述技術方案的改進，所述步驟一中，鄰甲基苯甲醛類衍生物為2-氟-6-甲基苯甲醛，2,7-二碘芴衍生物為9,9-二丁基-2,7-二碘芴，產物為15,15-二丁基-4,9-二氟-環戊二烯并[1,2-b：3,4-b']二蒽。