[發明專利]PMMA/ASA接枝共聚物及其制備方法

有效

• 申請號: 201810910239.0
• 申請日: 2018-08-10
• 公開（公告）號: CN109384893B
• 公開（公告）日: 2021-07-30
• 發明（設計）人: 屈勇
• 申請（專利權）人: 山東金昌樹新材料科技有限公司
• 主分類號: C08F285/00
• 分類號: C08F285/00;C08F212/08;C08F220/14;C08F220/44
• 代理公司: 無錫市匯誠永信專利代理事務所(普通合伙) 32260
• 代理人: 王闖;葛莉華

1.一種PMMA/ASA接枝共聚物的制備方法，其特征在于，包括：

步驟1：PMMA/ASA接枝共聚物的第一層玻璃態聚合物芯的制備

將第一層組分和交聯劑混合均勻，形成單體組合物，然后在氮氣氛圍下將去離子水加入至反應器中，加熱至50-90℃，然后向反應器中加入一半的單體組合物和全部的乳化劑，攪拌均勻，然后加入一半的引發劑，加熱回流反應，然后在加入另一半的單體組合物和引發劑，進行進一步的加熱回流反應，回流反應結束后，保溫一段時間，生成種子乳液，即PMMA/ASA接枝共聚物的第一層玻璃態聚合物芯；

步驟2：PMMA/ASA接枝共聚物的第二層橡膠共聚物的制備

取步驟1產物加入反應器中，然后加入去離子水，在氮氣氛圍下升溫至50-90℃，然后加入乳化劑、交聯劑和第二層組分混合物，攪拌均勻后，加入引發劑，進行回流反應，反應結束后，保溫一段時間，就制得PMMA/ASA接枝共聚物的第二層橡膠聚合物；

步驟3：PMMA/ASA接枝共聚物的第三層玻璃態聚合物的制備

向步驟2的反應器中加入第三層組分、交聯劑和乳化劑，攪拌均勻，然后加入引發劑，進行回流反應，反應結束后，保溫一段時間，就制得PMMA/ASA接枝共聚物的第三層玻璃態聚合物；

步驟4：PMMA/ASA接枝共聚物的第四層玻璃態聚合物的制備

將第四層組分和鏈轉移劑混合均勻，形成第四層組合物；然后向步驟3中的反應器中加入一半的乳化劑和一半的第四層組合物，攪拌均勻后，加入一半引發劑進行回流反應，反應結束后，再加入另一半乳化劑和第四層組合物以及引發劑，進行回流反應，反應結束后，保溫一段時間，得到PMMA/ASA接枝共聚物的第四層玻璃態聚合物；

步驟5：將步驟4產物烘干粉粹或直接乳液噴粉，得到PMMA/ASA接枝共聚物；

所述第一層為芳香族乙烯基單體和含1-20個碳原子甲基丙烯酸烷基酯的共聚物；

所述第二層為丙烯酸酯類和/或丁二烯中至少一種單體的均聚物或共聚物；

所述第三層為芳香族乙烯基單體、不飽和腈基單體和甲基丙烯酸烷基酯至少三種單體的共聚物；

所述第四層是為苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯和丙烯腈的三種單體的共聚物；

所述第一層玻璃態聚合物芯總量為5-10份；所述第二層單體總量為20-40份；所述第三層單體總量為5-20份；所述第四層單體總量為30-70份。

2.根據權利要求1所述的PMMA/ASA接枝共聚物的制備方法，其特征在于，所述步驟1-3中，交聯劑為甲基丙烯酸不飽和酯類、多元醇類或烯類單體中的一種或幾種，占各層單體的0.5wt％-2wt％。

3.根據權利要求1所述的PMMA/ASA接枝共聚物的制備方法，其特征在于，所述步驟4中，鏈轉移劑為脂肪族硫醇或氨基化合物、α-甲基苯乙烯線性二聚體中的一種或幾種，所述鏈轉移劑的用量為第四層組分用量的0.2wt％-2wt％。

4.根據權利要求1所述的PMMA/ASA接枝共聚物的制備方法，其特征在于，所述步驟1-4中，乳化劑為磺酸鹽、羧酸鹽、硫酸酯鹽、磷酸及其鹽中的一種或幾種，所述乳化劑用量為各層單體總量的2wt％。

5.根據權利要求1所述的PMMA/ASA接枝共聚物的制備方法，其特征在于，所述步驟1-4中，所述引發劑為水溶性引發劑，所述引發劑用量為各層單體總量的0.1wt％。

6.根據權利要求5所述的PMMA/ASA接枝共聚物的制備方法，其特征在于，所述水溶性引發劑為過硫酸鹽、過氧化氫或水溶偶氮類引發劑中的一種或幾種。

7.根據權利要求6所述的PMMA/ASA接枝共聚物的制備方法，其特征在于，所述水溶性引發劑為過硫酸鉀、過硫酸鈉、偶氮二異丁基脒鹽酸鹽、偶氮二異丁咪唑啉鹽酸鹽、偶氮二氰基戊酸，或偶氮二異丙基咪唑啉。