[發(fā)明專利]一種具有四連接的鋅配位聚合物及其制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201810906134.8
• 申請(qǐng)日: 2018-08-10
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN108976435B
• 公開(kāi)（公告）日: 2020-11-24
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 王高峰
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 運(yùn)城學(xué)院
• 主分類號(hào): C08G83/00
• 分類號(hào): C08G83/00
• 代理公司: 北京志霖恒遠(yuǎn)知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所(普通合伙) 11435
• 代理人: 申紹中

本發(fā)明涉及配合物技術(shù)領(lǐng)域，更具體而言，涉及一種具有四連接的鋅配位聚合物及其制備方法，將醋酸鋅，雙（4?（1H?咪唑?1?基）苯基）甲酮和均苯四甲酸混合反應(yīng)，然后加入水和N，N?二甲基甲酰胺，制得配位聚合物，該配位聚合物同時(shí)含有鋅離子、二苯甲酮雙咪唑配體和均苯四甲酸，制備方法重復(fù)性好、產(chǎn)率好、反應(yīng)條件溫和，制備的配位聚合物化學(xué)穩(wěn)定性好。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及配合物技術(shù)領(lǐng)域，更具體而言，涉及一種具有四連接的鋅配位聚合物及其制備方法。

背景技術(shù)

配位聚合物在氣體的吸附與分離、分子識(shí)別、發(fā)光、磁性、污染物降解等方面具有潛在的應(yīng)用價(jià)值。配位聚合物往往包括金屬離子中心、主配體、輔助配體三部分。主配體一般是多羧酸配體，如對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸、丁二酸等。輔助配體大多數(shù)是含氮的雜環(huán)化合物，如咪唑衍生物、吡啶衍生物等。也是配位聚合物骨架的重要的組成部分。但三者并不是簡(jiǎn)單的混合就可以得到配位聚合物，往往需要條件的篩選。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于提供一種具有四連接的鋅配位聚合物及其制備方法。

為達(dá)到上述目的，本發(fā)明提供的技術(shù)方案為：

一種具有四連接的鋅配位聚合物，所述配位聚合物分子式為C₂₄H₁₅N₄O₅Zn，CCDC號(hào)為1504736，屬于單斜晶系，I2/a空間群，晶胞參數(shù)為a=15.9864(4)，b=18.4636(8)，c=18.8756(4)，α=90，β=93.991(2)，γ=90，施萊夫利符號(hào)為{6⁵·8}；該配位聚合物以雙鋅作為節(jié)點(diǎn)，配體作為連接子，每個(gè)不對(duì)稱結(jié)構(gòu)單元里包含一個(gè)鋅離子、半個(gè)均苯四甲酸根配體、一個(gè)雙（4-（1H-咪唑-1-基）苯基）甲酮配體；所述鋅為四配位，與兩個(gè)氧原子和兩個(gè)氮原子分別配位；所述兩個(gè)氧原子分別來(lái)自兩個(gè)均苯四甲酸根配體，采用μ₁-η¹:η⁰單配位模式與鋅配位，所述兩個(gè)氮原子分別來(lái)自兩個(gè)雙（4-（1H-咪唑-1-基）苯基）甲酮配體。

所述雙（4-（1H-咪唑-1-基）苯基）甲酮配體CCDC號(hào)為1409755。

所述鋅處在一個(gè)變形的四面體配位環(huán)境中，其中Zn1–O1，Zn1-O4^#1，Zn1-N1，Zn1–N4^#2鍵長(zhǎng)分別為1.957(2)，1.963(2)，2.007(3)，2.029(3)?，對(duì)稱代碼為:#11/2-x，3/2-y，3/2-z；#2-1/2+x，1/2+y，1/2+z。

一種具有四連接的鋅配位聚合物的制備方法，在反應(yīng)釜中依次加入醋酸鋅（Zn(OAc)₂·2H₂O），雙（4-（1H-咪唑-1-基）苯基）甲酮和均苯四甲酸，然后加入水和N，N-二甲基甲酰胺，混合物攪拌20分鐘后，置于烘箱中，設(shè)置溫度為95度，兩周后關(guān)閉烘箱自然冷卻12小時(shí)，可得到無(wú)色晶體即為具有四連接的鋅配位聚合物，產(chǎn)率為62%。

所述聚合物化學(xué)式為[Zn(BIPMO)(BETC)_0.5]，其中BIPMO為雙（4-（1H-咪唑-1-基）苯基）甲酮，BTEC為均苯四甲酸根；相鄰的兩個(gè)BTEC^4-連接一個(gè)鋅離子產(chǎn)生[Zn(BTEC)]₂單元，相鄰的單元進(jìn)一步和附近的四個(gè)BIPMO配體連接。

以BTEC相連接的臨近兩個(gè)Zn之間距離為5.35?；以BIPMO相連接的臨近兩個(gè)Zn之間距離為15.77?。

所述醋酸鋅，雙（4-（1H-咪唑-1-基）苯基）甲酮和均苯四甲酸的摩爾比為2:2:1。